第一定律 1-5.pptVIP

* §1.11 赫斯定律 1840年俄国科学家赫斯(Hess)根据实验提出一个定律： 一个化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，反应的热效应总是相同的——赫斯定律。 所以在等温等压或等温等容条件，反应的热效应只与起始和终态有关，与变化途径无关。 热效应Q本身不是状态函数，但反应在特殊情况下，等温等压或等温等容，且无其他功时： 应用：对于进行得太慢的、或反应程度不易控制而无法直接测定热效应的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 例题9：C(s)和O2（g）作用生成CO（g)的热效应就很不容易测量，因为反应不好控制。有了赫斯定律，就可根据其它容易测量的化学反应的热效应进行计算。 ? ? ? ? ? o P K , 298 ＋ ＝ ＝ － ＝－393.3－(－282.8)＝－110.5kJ.mol-1 §1.11 赫斯定律 (2) (1) 另外，还可根据热化学方程式以代数和的方式进行计算。已知： (3) 求 （3）＝（1）－（2） ＝－393.3－（－282.8）＝－110.5kJ.mol-1 §1.11 赫斯定律 在标准压力和反应温度时，由最稳定的单质成一摩尔物质的焓变（反应热），称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： 比如: 在298K，标准压力下 C(石墨)＋O2(g)→ CO2(g) ΔrHm°＝－393.3 kJ mol－1 ΔfHm?（CO2、g 、298）＝－393.3 kJ.mol－1 1.标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation） （物质，相态，温度） §1.12 几种热效应 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值。 ?规定：标准压力 和反应温度T时，稳定单质 的焓值为零。 ?没有规定温度，一般298.15 K时的数据，书后面 有表可查。 §1.12 几种热效应 为计量方程中物质的计量系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的标准摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 化学反应的热效应等于产物的标准摩尔生成热之和减去反应物的标准摩尔生成热之和。 §1.12 几种热效应 §1.12 几种热效应 公式推导： ( )产 －( )反 ＝ §1.12 几种热效应 自键焓估算反应的焓变 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列和组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键能：将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能。可用光谱方法测定。对同一个分子中相同的键拆散次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键所需的能量较多。 键焓：在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 §1.12 几种热效应 则O－H（g）键的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： §1.12 几种热效应 化学反应的热效应： ΔrHm?＝ 即等于反应物的键焓之和减去产物的键焓之和。 见书中107页的例题，乙烷分解为乙烯和氢气的反应。 §1.12 几种热效应 下标“c”表示燃烧。 上标“?”表示各物均处于标准压力。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力和反应温度时，1摩尔的物质B被完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓。 用符号 (物质、相态、温度)表示。 2. 标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） §1.12 几种热效应 完全燃烧，产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 §1.12 几种热效应 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度 T时，其值均为零。 §1.12 几种热效应 化学反应的焓变值等于反应物的燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。 用通式表示为： 利用燃烧焓求化学反应的焓变 公式的推导： §1.12 几种热效应 ( )反 －( )产 ＝ （A） （B） （C） (D) 上述反应的标准摩尔焓变： ＝－8