[化学]3单烯烃.pptVIP

* 第三章 烯烃 ? 烯烃的结构、命名和同分异构体的系统和习惯命名法的命名； ? 烯烃的氢化热和烯烃稳定性的关系； ? 烯烃的亲电加成反应的定义、举例和烯烃的氧化反应； ? 烯烃制备方法； ? 烯烃亲电加成反应的历程和马氏规则； ? 了解烯烃的物理性质和烯烃的举例和石油化工。 ? 烯烃的命名、同分异构体、亲电加成反应举例和历程、 马氏规则、氧化反应 3.1 烯烃的结构 一、乙烯的结构 sp2杂化结果：Bond Length: C-C=1.334?；Bond Angle:=120° b、? 键是以肩并肩形式形成键，重叠部分很少，所以? 键 一般较弱，电子流动性强，相对于? 键来说，比较活泼 KC=C = 610 kJ/mol，KC-C = 345.6 kJ/mol 结论：a、 ? 键不能自由旋转； Home 3.2 烯烃的同分异构体和命名 3.2.1 烯烃的同分异构现象 一、烯烃的同分异构现象： 1与3或4为官能团位置异构。 1 2 3 4 1-丁烯 2-甲基-1-丙烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 结果：2与1、3、4为碳干异构； 3与4为顺反异构； Home 二、条件： 只要每个双键碳原子上所连的基团不同，烯烃具有顺反异构体。 3.2.2 烯烃的命名 法则：以乙烯为母体, 把取代基按由小到大排列在乙烯母体前面 、习惯命名法 对称的甲基乙基乙烯 不对称的甲基乙基乙烯 甲基乙烯 Home 二、系统命名法 1、法则：选择含有C=C的最长链作为主链；从靠近双键一端 　　　　开始编号；选择较小标号的双键碳原子编号作为官能 　　　　团的编号写在母体前面；取代基的编号同烷烃的编号。 4-甲基-2-己烯 3-甲基环己烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 1-十八碳烯 2、重要的基团 CH2=CH-乙烯基 CH2=CHCH2-烯丙基（2-丙烯基） CH3CH=CH-丙烯基（或1-丙烯基） CH2=C(CH3)-异丙烯基（1-甲基乙烯基） Home 3、顺反异构体的命名 普通命名法：如有相同的基团，相同基团在同一侧的成为顺式， 　　　　　　两侧成为反式； 顺-2-丁烯 　　 反-2-丁烯 　　 反-2-氯-2-丁烯 系统命名法 法则：将每个碳碳上的基团按次序规则排序；大基团处在同一侧 　　　的称为“Z”式；两侧称为“E”式； （Z）-2-丁烯 （Z）-1，2-二氯-1-溴乙烯 　　　顺　　　　　　反 Home （E）-丁酮肟 （Z）-3-甲基-2-戊烯 Example 3.3 烯烃的物理性质 ２、顺反异构体顺式沸点较高，反式的沸点较低。 3.4 烯烃的化学性质 3.4.1 催化加氢 １、熔点和沸点随碳原子的数目的增大而增大； Home 1 mol 的烯烃打开双键生成烷烃所放出的热量 结论：a、氢化热越小，烯烃越稳定； １　　　　　　　２　　　　　　　　　３ 氢化热： c、烯烃取代基多的稳定。 b、反式烯烃的稳定性大于顺式； Home 3.4.2 烯烃亲电加成反应 、与酸的加成 1、与卤化氢的加成 １）反应机理 a、箭头的方向表示电子转移的方向； b、碳正离子的结构和碳正离子的稳定性 CH2=CH-CH2+?3?C+?2?C+?1?C+?CH3 Home ２）马尔科夫尼科夫规则（马式规则） 内容：凡是不对称的烯烃在进行亲电加成时，卤素负离子加到 含有氢原子较少的双键碳原子上，或氢离子加到含有氢 原子较多的双键碳原子上。 3)马式规则的理论解释 正碳离子的稳定性解释 Home 1. 诱导效应的解释 ?+ ?- 例如 4）反马式规则 条件：双键上连有强的吸电子基时，内容和马式规则相反。 R=-COOH, -N+(CH3)3, -CF3, -CCl3, -NO2, -CN Home 5）亲电加成反应的活性比较 底物的活性：底物中双键上的电子云密度越高， 亲电加成反应的活性越高。 练习：下列烯烃和溴化氢反应时，反应的速度最快的是 CH3CH=CHCH3, B. CH2=CH2, C. (CH3)2C=CHCH3, D. CF3-CH=CH2 Example 氢卤酸的活性：HI