[化学]氧化还原滴定新.pptVIP

将过量的KBr加到一定量的KBrO3标准溶液中，配成KBr－KBrO3标准溶液，即所谓溴液。以溴液为标准溶液的氧化还原滴定法称为溴量法。 苯酚的测定： 向苯酚试样溶液中加入准确过量的溴液，酸化后， BrO3－与Br－发生反应 KBr－KBrO3标准溶液很稳定，只有加到试液中酸化时才发生上述反应。这就解决了溴易挥发、有腐蚀性而不适合配制标液的问题。 待反应完全后，加入过量的KI与剩余的溴作用，析 出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。 四、铈量法 优点： 1.易于提纯，可以直接配制标准溶液。 2.溶液稳定，放置较长时间或加热煮沸也不易分解 3.反应简单，副反应少。 凡KMnO4法能测定的物质几乎都能用铈量法测定。但铈盐价贵，实际应用不太多。 P145: 一、1，二、2，10 * 22 * 当两个半电池反应转移电子数相等时，化学计量点电位恰好位于滴定突跃的中央；当半电池反应转移电子数不等时，化学计量点电位偏向转移电子数多的电对一方。 例如，在1mol/LHCl中，用Fe3+滴定Sn2＋ 滴定突跃范围是 0.23～0.52 V，计量点的电位是0.33 V, 而滴定突跃中点的电位是 * 二、指示剂 （一）氧化还原指示剂 指示剂本身是一种弱氧化剂或还原剂，它的氧化形或还原形具有明显不同的颜色。 例如，用Ce4+滴定Fe2+，以二苯胺磺酸钠为指示剂 终点时，溶液由无色变成紫红色。 指示剂呈现氧化态的颜色 指示剂呈现还原态的颜色 * 氧化还原指示剂变色的电位范围是 这一点称为氧化还原指示剂的变色点。 选择氧化还原指示剂时，应使指示剂的条件电位落在滴定突跃范围内，并尽可能靠近化学计量点，以减小终点误差 常用氧化还原指示剂 1.06 红色 浅蓝 邻二氮菲-亚铁 1.15 红色 浅蓝 嘧啶合铁 0.89 无色 紫红 邻苯氨基苯甲酸 0.85 无色 紫红 二苯胺磺酸钠 0.76 红色 黄色 乙氧基苯胺 0.75 无色 紫色 二苯胺 0.53 无色 蓝色 亚甲基蓝 0.36 无色 蓝色 四磺酸基靛蓝 0.28 无色 红色 酚藏花红 E?? (V) 还原态颜色 氧化态颜色 指示剂 * （二）自身指示剂 （三）特殊指示剂 有些指示剂本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂作用产生特殊的颜色，利用这种特殊颜色的出现或消失指示滴定终点，称为特殊指示剂。 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 淀粉与1×10-5 mol/L I2生成深蓝色化合物 （四）外指示剂 在重氮化滴定法,常用KI－淀粉外指示剂 * 第三节 碘量法 一、基本原理 碘量法(iodimetry)是以碘作为氧化剂，或以碘离子作为还原剂，进行氧化还原滴定的方法。 弱氧化剂 中强还原剂 （一）直接碘量法 以I2 标液为滴定剂的碘量法叫做直接碘量法 凡电极电位低于I2/I- 电对的，其还原形可用I2 标准溶液直接滴定。 直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行. pH＞9时 （二）间接碘量法 以Na2S2O3标液为滴定剂的碘量法叫做间接碘量法 * 置换碘量法:凡标准电极电位高于I2/I- 电对的，其氧化形可将加入的I－ 氧化成I2 ，再用Na2S2O3 标准溶液滴定置换出来的I2 剩余碘量法:还有些还原性物质与I2的反应速度慢，可先加入过量的I2标准溶液，待反应完全后，用Na2S2O3 标准溶液滴定剩余的I2 间接碘量法的滴定反应为： * 在碱性溶液中： 反应要求在中性或弱酸性溶液中进行. 在强酸性溶液中: 间接碘量法误差的主要来源是碘的挥发和碘离子的氧化。 * 防止碘挥发的方法： 防止碘离子氧化的方法： 1）过量加入KI 2）在室温下进行 3）使用碘量瓶 4）快滴慢摇 1）溶液酸度不宜过高 2）密塞避光放置 3）除去催化性杂质 （NO 2－，Cu 2＋） 4）I2完全析出后立即滴定 5）滴定速度稍快 二、指示剂 碘量法中应用最多的是淀粉指示剂。 滴定时应注意淀粉指示剂的加入时间。 直接碘量法，可于滴定前加入，滴定至浅蓝色出现即为终点。 间接碘量法,则须在临近终点时加入，滴定蓝色消失即为终点 三、标准溶液的配制与标定 （一）碘标准溶液 I2 溶液(0.05mol/L)的配制方法： 为了避免KI的氧化，配制好的碘标准溶液，须盛于棕色瓶中，密塞存放。 　于托盘天平上称取碘13g，放入盛有KI溶液(36%)100ml的玻璃乳钵中研磨完全溶解，然后转移至烧杯中，加盐酸3滴，加蒸馏水稀释至1000ml，过滤，即得(若将碘事先研细，亦可在烧杯中用KI溶液(72%)50ml使之溶解完全，然后稀释至1000ml，无需过滤)。