[医学]第7章醇酚醚.pptVIP

* 第七章 醇 酚 醚 学习要求： 醇、酚、醚是烃的含氧衍生物。通式分别为: ROH, ArOH, ROR’。 掌握醇、酚、醚的类型和命名。 掌握醇、酚、醚的结构特点与化学性质的差异。 掌握醇、酚、醚的特征反应与鉴别方法。 7.1.1 醇的结构、分类和命名 7.1 醇 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基(-OH)取代后生成的衍生物(R-OH)。 　甲醇结构的球棍模型 一、醇的结构 氧原子sp3杂化 　醇的结构示意图 特征：含有孤对电 子对和极性共价键。 二、醇的分类 饱和醇 不饱和醇 芳香族醇 一元醇 二元醇 多元醇 一级醇(伯) 二级醇(仲) 三级醇(叔) 三、醇的命名 1、 普通命名法 甲醇 乙醇 异丁醇 2、 系统命名法(要点) (1)选主链：含羟基的最长碳链。 (2)主链编号：醇为母体。 (3)书写规则 2-甲基-2-乙基-1-己醇 4-戊烯-2-醇 2-甲基-5-氯-3-己醇 1,3-丙二醇 例： 苯甲醇 (苄醇) 4-苯基-3-丁烯-2-醇 (S)-2-丁醇 (R)-1-苯基-1-丙醇 例： 7.1.2 醇的物理性质 醇分子之间 能生成氢键 醇分子和水分子之间也能生成氢键 比分子量相近烷烃的沸点高许多。如，乙烷的沸点为-88.6℃，而 甲醇的沸点为64.7℃。 一、沸点 二、溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶；C4以上则随着碳链的增长溶解 度减小；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大。 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定。同时，烃基结构也具有 一定影响。 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反 应中心。 另外，因C—O键极性的影响， 使得α-H 具有一定的活性。 从化学键来看，反应部位有 C—OH、O—H和C—H。 7.1.3 醇的化学性质 一、与活泼金属的反应 与Na, K, Mg, Al等金属的反应，放出氢气。 例： 醇钠的碱性比氢氧化钠碱性更强，极易水解。 醇类反应部位示意图 醇与金属钠的反应活性：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇 二、与无机含氧酸反应 与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 例： 三、与氢卤酸反应 制备卤代烃 的重要方法 例： HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 根据醇的结构，反应按不同机理进行。 叔醇、烯丙醇为SN1历 程；仲醇多为 SN1历程；伯醇为SN2历程。 亲核取代反应 三类结构醇与卢卡斯(Lucas)试剂(浓盐酸和无水氯化锌)的反应： 60 min也不反应，加热才反应。 10 min混浊，放置分层。 1 min混浊，放置分层。 注意：一般仅适用于3—6个碳原子的醇的区别和鉴定。 浓盐酸与醇的反应速度很慢，需用无水氯化锌催化——卢卡斯试剂。 有两个β-H时，反应取向遵循札依采夫规则。 例： 2、分子间脱水 醇的分子间脱水反应为SN2历程。 醇的脱水反应为E1历程。 醇的脱水反应活性：3o R-OH 2o R-OH 1o R-OH 四、脱水反应 1、分子内脱水 五、氧化反应 反应机理： 为醇的α-H反应。 乙醇分子间脱水生成醚的反应机理 1、伯醇的氧化 伯醇氧化生成醛，继续被氧化成羧酸。常用的氧化剂有：KMnO4 和KCr2O7。 例： 橙色 淡绿色 采用Sarrett试剂(CrO3/吡啶/CH2Cl2)(简称PCC)可使伯醇氧化停留 在醛的阶段，同时不影响双键。 例： 醇的鉴别 仲醇则被氧化成酮。酮比较稳定，一般不再被继续氧化。 2、仲醇的氧化 例： 叔醇一般难氧化。在剧烈条件下氧化，则碳链断裂生成小分子氧 化物。 3、叔醇的氧化 无合成价值。 棕黑色 六、多元醇的反应 1、与Cu(OH)2反应 蓝色 绛蓝色 鉴别邻二醇 例： 邻二醇可与铜离子形成配合物。 2、与HIO4反应 邻二醇与高碘酸反应，在邻二羟基之间的C—C键断裂，生成醛、 酮、羧酸等产物。 用于多元醇的结构测定。 两者为对映异构体 6、指出下列各对分子中哪些是对映异构体、非对映异构体或相