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物理化学－第六章 相平衡 第六章 相平衡 Phase Equilibrium 第六章 相平衡 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 §6.7二组分液态不完全互溶 苯-硫组成的双液系，在163-226℃温度区间内完全互溶，之外部分互溶，具有两个会溶温度。低会溶温度位于高会溶温度上方。 §6.7二组分液态不完全互溶 ⑥具有晶型转变的二组分固液相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，有晶型转变过程，有一个低共熔点。 液相部分互溶的二组分固液相图 CF为偏晶过程 三相线④ a M A B N F b c d E ⑦液相部分互溶的二组分固液相图 特点：液态部分互溶，固态完全不互溶，有偏晶过程，有一个低共熔点。 2.共轭溶液的饱和蒸气压 根据相律，二组分三相平衡时自由度数为1，表明系统的温度一定时，两液相组成、气相组成和系统的压力均为定值。系统的压力，既为这一液层的饱和蒸气压，又为另一液层的饱和蒸气压。 当温度一定时，两液相的组成，气相组成，两液相的饱和蒸汽压即系统压力均为定值。气相组成可以在两液相之间，也可以在两液相之外。 压力一定，即在共轭溶液的饱和蒸汽压下。两液相的组成，气相组成，系统温度均为定值。加热只能增加气相的量。两共轭溶液的量按杠杆规则成比例减小。 3.部分互溶系统的温度－组成图 三相点E点：共沸点，即两个液相同时沸腾产生气相。 l1 + l2→ g，F = 2-3+1 = 0， T、组成不变，三相组成分别为xM、xN、xE。 此时温度为共沸温度 （1）气相组成位于两液相组成之间的系统 a—纯B的沸点；b—纯A的沸点 aE、bE—气相线；aM、bN—液相线 aEb以上—g ; aBFM-l1和bAGN-l2 FM、GN—溶解度曲线 aME和bNE—l-g；MNGF—l1-l2 B A PMN：三相线， l2 → g+l1， F = 2-3+1 = 0， T、组成不变，三相组成分别为xM、xN、xP。 （2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 a—纯B的沸点；b—纯A的沸点 aP、bP-气相线；aN、bM-液相线 FN、GM—溶解度曲线 aPb以上—g；aBFN-l1和bMGA-l2 aNP和bMP—l-g； MNFG—l1-l2 部分互溶系统的温度－组成图 4。完全不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 通常在水银的表面盖一层水，企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 即： 4.完全不互溶系统的温度－组成图 T-x图 a：纯A的沸点； b：纯B的沸点； aE、bE：气相线； aM、bN：液相线。 aEb以上：g； aME：A（l）-g bNE：B（l）-g MNAB：A（l）- B（l） E点：共沸点 A（l）+ B（l）→ g， 三相共存， F = 0，T、组成不变，三相组成分别为xM、xN、xE。 MN：三相平衡线 ? 完全不互溶系统的温度－组成图 §6.8 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 二组分固态不互溶系统 1. 相图的分析 二组份系统液-固平衡： p影响小， F = C – P + 1= 2 – P + 1= 3 – P Pmin = 1， Fmax = 2， T—x 相图 ①最简单固态不互溶系统液－固相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，有一个低共熔点。 三相线① 低共熔过程 低共熔点(eutectic point) ： 液相能够存在的最低温度，也是两个固相能够同时熔化的最低温度。 ①最简单固态不互溶系统液－固相图 l=A(s)+B(s) 原理： 当系统缓而均匀地冷却时，若系统内无相的变化，则温度将随时间而均匀地改变，即在T-t 曲线上呈一条直线，若系统内有相变化，则因放出相变热，使系统温度变化不均匀，在T-t 图上有转折或水平线段，由此判断系统是否有相变化。 1.热分析法 （适用于熔点高的二元合金相图绘制） 1）标出纯Bi和纯Cd的熔点 Cd-Bi二元相图的绘制 273 323 140 140 Cd-Bi二元相图的绘制 2）作含20?Cd，70? Cd 的步冷曲线 140 140 27