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第6章 化学键与分子结构 6.1 化学键参数 键能：在101.3kPa,298k条件下，断开1molAB(理想气体，标准状态)为Ａ，Ｂ(理想气体、标准状态)时过程的焓变，称为ＡＢ键能 键长：形成化学键的两原子间的平衡距离 键角：在分子中键与键之间的夹角 非极性键：在单质分子中两个原子之间形成的化学键，由于原子核正电荷重心与负电荷重心重合，叫非极性键 极性键：不同原子间形成的化学键，原子的正负电荷重心不重合 ６.２　离子键 6.2.1 离子键的形成与特点 1 离子键的形成 1916年德国化学家柯塞尔，基于稀有气体原子的电子层结构特别稳定的事实，提出了离子理论。认为，当电负性很小的金属原子和电负性很大的非金属原子相互靠近时，前者易失去电子变成阳离子，后者易得到电子变成阴离子。而正、负离子靠静电引力作用结合在一起，这种静电引力作用称为离子键。如NaCl的形成。 2 离子键的特征 (1)由正负离子形成（静电作用力） (2)无方向性和饱和性 离子可近似地看成一个弥漫着电子云的圆球，离子电荷分布是球形对称的，所以离子能从任何方向吸引带相反电荷的离子；而且尽可能多地吸引异号离子，不受空间大小的限制。 (3)键的离子性大小取决于电负性差值大小 当△X ＞1.7 时，可视为离子键 3 晶格能U 气态正离子和气态负离子结合成１mol离子晶体时所放出的能量 　 6.2.2离子的特征 1 离子的电荷 f=q+q-/R2 2 离子的半径 A 正离子的半径比该元素的原子半径小, 负离子的半径比该元素的原子半径大 B 同主族中,从上至下随着电子层数的增多,具有相 同电荷的离子半径依次增大 F-Cl-Br-I- Li+Na+K+Cs+ C 同周期的主族元素中,从左至右随着族数的增多,正离子的电荷数增高,离子半径依次减小 如：Na+Mg2+Al3+ D 同一元素形成不同电荷的正离子时，离子半径随离子电荷的增多而减小 如：Fe3+Fe2+ 3 离子的电子层结构 1)阴离子:2电子层,NaH 8电子层,NaCl,CaO 2)阳电子 2电子型：1s2,如Li+,Be2+ 8电子层：ns2np6,如Na+,Ca2+ 18电子层：ns2np6nd10,如Zn2+,Ag+ 18+2电子层:(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2,如 Sn2+,Pb2+,Bi3+ 9-17电子结构:ns2np6ndx(x=1-9),如Cr3+,Fe2+ 6.2 共价键的价键理论 6.3.1 共价键的形成 以H2分子形成为例 两个氢原子电子自旋方式相反，靠近、重叠，核间形成一个电子概率密度较大的区域。系统能量降低，形成氢分子。 6.3.2价键理论(电子配对理论)的基本要点 1成键原理 1)如果A、B原子均有自旋方向相反的单电子，则这些单电子可以互相配对形成共价键，这些电子对为A、B原子所共有 2)成键电子的原子轨道重叠时，要满足二条件： 对称性匹配——原子轨道同号重叠有效 最大重叠原理——沿原子轨道键轴方向重叠，才可形成稳定共价键 6.3.3 共价键的类型 按原子轨道重叠情况分类 1σ键： 原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)； 2π键： 两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩):py-py,pz-pz 6.4 杂化轨道理论 6.4.1 杂化轨道理论的基本要点 1 形成分子时，中心原子能级相近的价电子轨道混合杂化，形成新的价电子轨道——杂化轨道?。 2 杂化前后轨道数目不变 3 杂化后轨道伸展方向，形状发生改变,成键能力增强 4 有等性和不等性两种杂化 等性：各杂化轨道成分完全相同 不等性：各杂化轨道成分不完全相同(有孤电子对参加杂化） 5 杂化成键，键间满足最小排斥原理。 6.4.2 杂化轨道的类型及分子的空间构型 1 sp3杂化轨道及其有关分子的结构 一个ns轨道和三个np轨道杂化形成四个sp3杂化轨道 2 sp2杂化轨道及其分子的结构 一个ns轨道和两个np轨道杂化形成三个sp2杂化轨道 3 sp杂化轨道及其有关分子的结构 1个ns 轨道与1个 np 轨道杂化形成2个sp杂化轨道 BeCl2 4 sp3d2杂化轨道及其有关分子的结构 一个ns轨道、三个np轨道和两个nd轨道杂化，形成六个sp3d2杂化轨