MTBE降硫技术.doc

MTBE降硫方案介绍 一、MTBE中硫化物的来源及现有降硫技术的不足 甲基叔丁基醚简称MTBE，分子量88.15，沸点55.3℃，少量用于化工原料，主要用于高辛烷值清洁汽油的调合组份。MTBE由甲醇与异丁烯在酸性催化剂作用下加成反应形成，工业上主要以炼油或化工液化气的混合碳四组份为原料，与甲醇作用生产MTBE产品。由于炼油碳四组份中含有一定的硫含量，以炼油混合碳四为原料生产的MTBE产品的硫含量较高，一般低的也在100～200ppm，高的可达2000～3000ppm。随着经济不断发展和对环保要求的不断加强，车用汽油的硫含量指标越来越严。目前在北京、上海、广州等经济发达的城市，车用汽油的硫含量要求小于50ppm，不久将执行国Ⅴ排放标准，汽油的硫含量要求进一步降低到10ppm以下。另外，作为化工原料时，MTBE的硫也要求低于10ppm。作为清洁汽油的调合组份，MTBE的加入量一般在10-20%之间。可见将MTBE的硫含量降低到10ppm以下，对减少催化汽油降硫过程辛烷值损失是十分重要的，是今后的必然要求。 甲醇中一般硫含量低于5ppm，MTBE中硫含量主要来源于混合碳四。在MTBE的生产过程中，MTBE与反应剩余的碳四（简称醚后碳四）通过分馏实现分离。由于MTBE比碳四烃对硫化物有更高的溶解性，以及绝大部分硫化物的沸点较碳四烃的沸点高，所以，进料碳四中的硫化物，绝大部分被富集到MTBE产品中。根据原料碳四中异丁烯含量的多少，一般进料碳四与MTBE产量比在4～6之间，最高可达到8倍。富集导致MTBE产品中的硫含量比原料碳四中的硫含量高出许多。降低原料的硫含量，可有效降低MTBE的硫含量。通过对混合碳四再精馏的方式，可有效降低MTBE原料的硫含量。然而，碳四精馏相比MTBE再精馏而言，不但因为量大能耗高，而且异丁烯损失相对较多。 二、河北精致科技有限公司MTBE降硫新技术简介 河北精致科技有限公司多年来专注于汽油和液化气的脱硫醇技术研究，紧跟产品质量升级和节能减排形势要求，针对MTBE降硫，推出了系列工业技术。 1、用液化气深度脱硫技术，将MTBE总硫控制在50ppm以下 正常情况下，精制前液态烃中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时，液态烃中也会夹带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。所有硫化物含量中以H2S和硫醇为主，其他非活性硫总含量很少。而H2S和硫醇均为活性硫，一般企业都有液态烃脱H2S和脱硫醇的措施。在脱H2S和脱硫醇的过程中，COS、CS2也可部分被脱除。所以只要搞好脱H2S和脱硫醇的操作，精制后液态烃的总硫就可以降到较低的水平。理论上讲，催化液态烃可以降到5ppm以下，焦化液态烃也可以降到50ppm以下。而传统液化气脱硫醇后总硫偏高，主要是因为硫醇脱除不彻底以及硫醇转化成二硫化物返回到液化气中这两个原因造成的。 液化气深度脱硫技术是对传统脱硫醇技术的强化和改进。主要包括功能强化助剂、三相混合氧化再生、固定床再生催化剂等工艺设备措施。上述措施，确保了液化气中的硫醇硫绝大部分被抽提脱除，实现了液态烃深度降总硫目的。与该技术配套的MTBE工业生产装置，其MTBE产品的总硫含量降低到了50ppm以下，最低达到20ppm。节约140MJ的能耗。 （%） 反抽提油 脱硫醇前 ( mg/m3) 脱硫醇后 ( mg/m3) 补进含硫量（%） 外送含硫量（%） 5.20 471.67 18.33 0.0040 96.1 0.0074 0.20 635.18 7.28 0.0037 98.8 5.21 604.61 6.31 0.0048 98.9 0.0091 0.26 465.33 7.17 0.0039 98.4 5.22 395.30 16.33 0.0034 95.9 0.0057 0.20 388.66 13.41 0.0035 96.5 5.23 430.65 11.98 0.0027 97.2 0.0056 0.20 498.49 10.68 0.0027 97.8 5.24 587.82 2.81 0.0027 99.5 0.0088 0.22 892.65 5.21 0.0029 99.4 5.25 未 做 样 19.87 0.0034 脱 前 未 做 样 未 做 样 未 做 样 5.26 10.59 0.0031 5.27 9.24 0.0028 5.28 15.46 0.003 5.29 11.33 0.0032 5.30 10.37 0.0039 5.31 15.44 0.0034 6.1 7.48 0.0036 0.026 0.2