第01章--水和水的结构.pptVIP

第一章 水和水的结构 “问渠那得清如许，为有源头活水来”（朱熹） （不断学习，更新思维） “滴水之恩涌泉报，饮水思源不忘恩” （谢老师教诲，促民族腾飞） “青出于蓝而胜于蓝，冰水为之而寒于水”（荀子） （认真学习，超越老师） “智者乐水”（孔子） “智者达于事理而周流无滞，有似于水，故乐水”（朱熹） （通达事理，周流无滞） “君不见黄河之水天上来，奔流到海不复回”（李白） （一往无前） “日出江花红似火，春来江水绿如蓝”（白居易） （和谐统一，环境保护） 水乳交融（亲密） 近水楼台（机遇） 水泄不通（严密） 萍水相逢（偶遇） 水深火热（苦难） 车水马龙（繁华） 水中捞月（枉想） 山高水长（时空） 水涨船高（同步） 山明水秀（景色） 水到渠成（功底） 山穷水尽（绝境） 流水不腐（更新） 一衣带水（近邻） 背水一战（决心） 一潭死水（沉闷） 滴水成冰（严寒） 落花流水（伤感） 杯水车薪（不足） 拖泥带水（烦琐） 万水千山（遥远） 行云流水（美感） 饮水思源（报恩） 望穿秋水（思念） 滴水穿石（持之以恒，再大困难也能克服） 水的生物功能－－生命之源 水中氢键 水的电导率 c. 电导 H＋接力位移 水的存在形式 气态： 以H2O分子存在,平均O-H键长0.09572nm,键角HOH104.520, 液态： 水分子以相当的氢键结合着，经常残留着类似冰的部分结构;Soper计算结果为：平均O-H键长0.098nm,键角HOH105.480, Coronaiu计算结果为：在242~361K中，O-H键长为0.098~0.09756nm,键角HOH100~101.40，即键长增大，键角变小。 固态： 冰 四面体形 电荷分布体系 水虽然是有 H2O 的分子式，但实际上大部分水分子是以离子形态，或其他更复杂的构造存在 (水分子组成的冰晶格)。 质子化水是指H+和H2O或H3O+和水以H-O共价键相联系形成的物种。 以O-H···O短于245pm作判据，质子化水只存在：H3O+ 和 H5O2+ 结晶水 除冰以外，在晶体中和其他组份一起存在的水。 1. 骨架水：水作为构建晶体骨架的主要组份。如气体水合物。 2. 配位水：水作为配位体和金属离子配位， 如明矾 [K(H2O)6]+[Al(H2O)6]3+[SO42-]2 VSO4·6H2O [V(H2O)6]2+[SO4]2- 3. 结构水：水作为填补晶体结构空间，并通过氢键将各组份结合在一起。 如 CuSO4·5H2O [Cu(H2O)4]2+[SO42-]·H2O 4. 层间水：粘土等层型结构间的水。 5. 沸石水：沸石型骨架中孔穴内部吸附的水。 6. 蛋白质晶体中连续分布的水： 如三方二锌猪胰岛素 Zn2(C255H380O78N65S6)6·835H2O 1, 2, 3 组成确定；4, 5, 6 组成可变 硼砂Na2[B4O5(OH)4]·8H2O 结晶水为8个，加热时4个OH可变成H2O脱去， 但化学式不应写成 Na2B4O7·10H2O 传统水的结构理论 戴维斯-利托维茨-贾尔津斯基的两种分子集团的模型（1965-1968） 鲍林-富兰克-奎斯特模型 赵-格罗施-里-艾林模型 富兰克-温的闪烁集团模型 内梅西-谢拉加的五种结构状态的模型 波普-贝纳尔氢键歪曲模型 Davis-Litovitz的两种分子集团的模型（1965-1968年） 1）假设水有两种分子结构： （1）由四面体冰的配位体，分子内有空位 （2）密堆积结构（封闭式结构） 2）这两种分子在水中存在平衡 3）通过一配分函数公式，计算了水的热力学性质，如膨胀和压缩系数，热容，计算结果与实验结果相符。 Pauling-Frank-Quist Model(1960年) 1)两种水分子结构模型； (1)水分子笼: 类似于气体水合物，由46个水分子通过氢键联接成单位立方体，类似于冰I的结构； (2)单分子:在水分子笼中有8个不成任何键的单体水分子； 2)然后提出了一配分函数，计算水的PVT性质，计算结果与实验结果相符，能解释水的最大密度和结构上可压缩性的性质。 赵-格罗施-里-艾林模型 1)水的两种结构理论 (1) 46分子水分子笼（冰I）（体积19.65cm3) (2) 分子笼分散在似冰III结构中(体积17.65cm3)； 2)两种水分子结构形成平衡，能解释4℃时水的体积最小 ； Nemethy-Scheraga的五种结构状态模型 有五种结构 把统计热力学方法用于Frank-