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以粉煤灰和赤泥为原料烧结陶瓷工艺与性能研
以粉煤灰和赤泥为原料烧结陶瓷工艺与性能研究
1.引言
随着我国发电、采矿和冶金等快速发展,在这些行业生产过程中排放的大量工业固体废弃物包括粉煤灰、赤泥和尾矿等也在不断地增加。这些废弃物的堆放即占用了土地也将会污染环境。如何利用这些工业废弃物,使其变废为有用之物是当务之急的工作。
粉煤灰是燃煤火力发电厂流化床锅炉中大量排放的物质,它是由磨成一定细度的煤粉或煤矸石粉在流化床锅炉中经过高温燃烧后由收尘器收集起来的细灰,具有一定的活性,其主要化学成分为二氧化硅( SiO2 ) 、三氧化二铝(Al2O3 ) 、少量氧化铁( Fe2O3 )和氧化钙(CaO) (煤燃烧时未加含钙的脱硫剂时) 。其中SiO2 和Al2O3 含量较高,两者之和一般在80%以上 。随着火电厂的快速发展,存灰量也大幅度增加,据不完全统计,目前我国粉煤灰的总堆存量已超过10亿吨,而且国内每年从燃煤电厂排出的粉煤灰也已超过1亿吨。如何解决大量的灰渣排放,消除相应的潜在的危害,把粉煤灰经过再加工后得到增值利用,已经成为电力、环保和材料行业的一个重要课题。现在我国粉煤灰利用主要集中在水泥和混凝土等建筑材料行业,其利用价值较低,尤其湿排灰等几乎没有得到充分的利用,这对粉煤灰来说是资源的浪费。而且在边远地区粉煤灰的利用率更低,仍有大部分粉煤灰被堆积 。可见,开展粉煤灰的综合利用具有重要的环境保护和经济意义。
赤泥是氧化铝生产过程中产生的工业固体废弃物。按现有工艺和所用铝土矿的基本组成,生产1 t氧化铝一般排放干赤泥0. 72~1. 76 t 。我国现已积累了超过5000万t的赤泥 。大量的赤泥未得到充分的利用,占用大量的土地,它的强碱性污染了土地和地下水资源,危害着人们的健康。而现今大多数研究赤泥的综合应用都因为利用量少、效率较低等因素而难以投入产业化 。粉煤灰和赤泥的化学成分和性质与粘土有类似之处,本文探讨温度对以粉煤灰赤泥为原料材料的物相变化和烧结性能的影响,研究利用粉煤灰和赤泥代替粘土、部分石料等矿物原料来制备陶瓷产品如人行道陶瓷砖、园林陶瓷砖、广场陶瓷砖、透水陶瓷砖等工艺参数,起到能够节约矿物原料资源、保护自然环境和耕地的作用,体现重要的环保和减排的意义。
2.实验
2.1原材料
(1) 粉煤灰:本实验采用的粉煤灰为山西大同某电厂粉煤灰干灰。粉煤灰是火山灰质材料,来源于煤中无机组分,而煤中无机组分以粘土矿物为主,其化学成分示于表1。
表1:粉煤灰的化学成分 wt%
成分: Al2O3 SiO2 Fe2O3 TiO2 CaO MgO K2O Na2O SO3 Others 百分含量: 30. 36 53. 85 6. 58 1. 24 2. 04 0. 41 0. 94 0. 44 0. 08 3. 28 由表1可见,实验采用的粉煤灰化学成分以SiO2 和Al2O3 为主,两者的总量超过84wt% ,其它成分主要为Fe2O3、CaO、TiO2 等金属化合物。图1是本实验所用粉煤灰原料的XRD图谱。由图1中可以看出,该粉煤灰中的主要含有的矿物相为莫来石(3Al2O3 ·2SiO2 )和石英( SiO2 ) ,分析认为粉煤灰中Al2O3 主要以莫来石相形式存在,另外,衍射图中低角度区域(10°~30°)的扫描范围内出现了比较宽且强度相对较弱的衍射峰,说明粉煤灰中含有呈非晶态的铝硅酸盐玻璃相。
(2) 赤泥:本实验采用的赤泥为山西某铝厂烧结法制备氧化铝排出的固体废渣。其化学成分示于表2。
表2:赤泥的化学成分 wt%
成分: Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO Na2O TiO2 Others 百分含量: 8. 40 20. 29 7. 31 42. 70 4. 11 5. 69 11. 50 由表2可见,实验用赤泥中CaO和SiO2 的含量较高,分别占了42. 70wt%和20. 29wt%,并含有较多的TiO2、Al2O3、Fe2O3和Na2O等金属化合物。此外,赤泥中还含有较高的烧失量,由此可以初步推断赤泥中可能存在较多的水合矿物或碳酸盐矿物等在高温下易分解并释放出水分或气体的物相。图2是本实验所用赤泥原料的XRD图谱。由图2中可以看出,赤泥中主要矿相组成是钙铝黄长石(Ca2Al2SiO7 ) 石英( SiO2 ) 、钠长石(NaAl3 Si8 ) 、钙铁榴石(Ca3 Fe2 + 3 ( SiO4 ) 3 )和钙钛榴石(Ca3 TiFeSi3O12 ) ,其中石英的含量与钙铝黄长石相当,并且含有少量的钠长石相、钙铁榴石相和钙钛榴石相。
2.2 试样制备
实验时按赤泥与
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