络合滴定法应用.ppt

＜5 所以不能准确滴定Zn2+，Mg2+有干扰。 3.6.2 分别滴定的酸度控制 当体系中M、N离子共存时， EDTA的总副反应系数为： αY＝αY(H)＋αY(N)－1 lga lgαY(H) lgαY(N) lgαY pH lg?Y、 lg?Y(H) 、 lg?Y(N)与pH关系 ?Y的最小值为?Y(N) K MY=KMY/?Y(N) 为最大值 αY(H)=αY(N) 对应的pH为最低pH值。最低酸度与单一离子滴定相同。 磺基水杨酸作指示剂，以EDTA标准溶液 滴定Fe3+ ，先将溶液加热至50~70oC。 消除指示剂的僵化。 应用实例： 3.4.3 终点误差 终点误差公式： M有副反应： 林邦误差公式： 表明：K MY 、 越大，终点误差越小。 ΔpM 越小，终点离化学计量点越近，终点误差越小。 在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.02mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Ca2+溶液，计算终点误差。若滴定的是0.020mol·L-1Mg2+溶液，终点误差为多少？ 例12 滴定Ca2+： 查表得： pH=10.00 lgαY(H)=0.45 pCasp=6.12 求指示剂变色点时pCaep： 查表14得： pH=10.00 lgαEBT(H)=1.6 如果滴定的是Mg2+，则 在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用 0.02mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，终点 时游离氨的浓度为0. 2mol·L-1。计算终点误差 查附录表得到： pH=10.00 P193 例13 查附录表：pH=10.00时， 查附录表14可得，在pH=10.00时，以EBT为 指示剂的pZn=12.2, 由于Zn2+存在副反应，所以[Zn] 应当等于 [Zn2+]乘以副反应系数。 内容回顾 影响pM突跃大小的因素 金属指示剂：条件，存在问题，选择 终点误差大小的影响因素 K MY 、 越大，终点误差越小。 ΔpM 越小，终点离化学计量点越近，终点误差越小。 3.5 准确滴定与分别滴定判别式 由于人眼判断颜色的局限性，即使指示剂的变色点与计量点完全一致，仍然有可能存在±0.2～0.5pM单位的不确定性。 设ΔpM = ±0.2，用等浓度的EDTA滴定初 始浓度为CM的金属离子M，若要求终点误差 Et≤│±0.1% │，则由林邦误差公式可得： 单一离子能否准确滴定的判别式 3.5.1 准确滴定判别式 设：ΔpM =0.2，Et≤0.3% (混合滴定中允许误差 可以较大)，由林邦误差公式可得到: N共存M能被准确滴定条件 设M无副反应，EDTA有副反应则： 3.5.2 分别滴定判别式 M可准确滴定，N不干扰的判别式 ΔpM =±0.2，Et ≤ 0.3% 其它副反应存在： ΔpM =±0.2，Et≤0.1% 同理： 满足上述条件： 选择滴定M 控制酸度，实现M、N离子的连续滴定 3.6 络合滴定中酸度的控制 络合滴定时用缓冲溶液控制pH的原因？ EDTA滴定中不断的释放出H+： M + H2Y ? MY +2H+ 溶液酸度增大， K MY减小， pM 突跃减小。 络合滴定所用指示剂的变色点也随pH而 变化，导致较大误差。 3.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1．最高酸度（最低pH值） CM= 0.02mol·L-1 ΔpM =±0.2、Et=?0.1% 离子 lgKMY lgαY(H)= lgKMY -8 最高酸度 (pH) Pb2+ 18.04 10.04 3.2 Zn2+ 16.50 8.50 4.0 Bi3+ 27.90 19.90 0.6 Mg2+ 8.7 0.7 9.7 金属离子最高允许酸度的计算 最高允许酸度标在酸效应曲线上 2．最低酸度（或最高pH值） 忽略羟基络合物、离子强度等因素的影响，用氢氧化物的溶度积粗略计算。 对M(OH)n： 用0.02mol·L-1的EDTA滴定等浓度Fe3+溶液，若要 求ΔpM =0.2，Et=0.1%，计算适宜的酸度范围。 例16 查附录表10，得到 pH=1.2(最高酸度) 所以，pH=14.0-11.9=2.1(水解酸度) 测定Fe3+的适宜酸度范围：pH=1.2～2.1 用0.020mol·L-1的EDTA滴定等浓度的Zn2+溶液， 求ΔpM =0.2，Et=