富马酸二甲酯的制备综述论文.doc

富马酸二甲酯的制备(综述论文) 摘要：本文介绍了富马酸二甲酯的性质,综述了富马酸二甲酯的各种制备方法，对比了各种方法的优缺点，从实验室条件出发,指出合成富马酸二甲酯用时较少，效率较高的方法。 关键词：富马酸二甲酯 合成? 马来酸酐甲醇? 富马酸? Dimethyl fumarate Preparation ? Abstract : This ?paper ?presents a dimethyl ?fumarate ?nature, overview of dimethyl?fumarate the preparation methods, Comparison of the advantages and disadvantages of various methods from laboratory conditions that the synthesis of dimethyl fumarate using at least, higher efficiency in the best way. Keywords: dimethyl ?fumarate ; synthesis ; Maleic anhydride ; Methanol ; Fumarate 引言： 富马酸二甲酯为由甲醇与富马酸或顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酯化而成 ,简称富马酯(DMF) ,学名反丁烯二甲酯 、别名延胡索酸二甲酯 ,结构式 ( :CHCOOCH3) 2 ,分子式 C6H8O4 ,是无色或白色鳞片晶体 ,熔点 102～105 ℃,常温会升华 ,无味 ,略具酯的香味 ,易溶于氯仿、醇、丙酮、乙酸乙酯 ,可溶于苯、甲苯、CCl4 ,微溶于水及热水中 ,对光稳定 ,在紫外线及阳光下 72 h 基本无变化 ,110 ℃热 1 h 不分解 ,对热、碱、盐也有一定的稳定性。但其水溶液对热的酸、碱稳定性较差 ,对氧化剂、还原剂、蛋白质、纤维、脂肪、糖等有好的稳定性 ,对金属无腐蚀性 ,其水溶液 pH 值为 6. 7～7. 3 ,所以 DMF 性质稳定。 富马酸二甲酯(DMF)是目前国内研究开发的一种新型防霉防腐剂 ,它具有良好的抑菌杀菌作用 ,其应用 pH 值范围较广(为 3～8) ,可在酸性或中性条件下使用 ,能抑制 30 多种霉菌。这是一种具有高效、低毒、广谱杀菌 ,且成本低、价格便宜的防腐防霉剂 ,发展前景广阔。 DMF 的合成工艺已有一些报道 ,我们做了研究和对比 ,进行了反复尝试 ,其结果是收率低、反应时间长。因此我们做了一些改进试验 ,选择了混合催化剂作为催化剂，提高了富马酸合成的产率 ,缩短了反应时间，从而达到提高总产率的目的。 ? 富马酸二甲酯的各种合成方法的比较 （一）　甲醇与富马酸催化合成 因用催化剂不同而工艺条件也各异。 ?1 　浓 H2SO4 或HCl为催化剂[1] 以富马酸:甲醇为 1∶6(mol 比) ,浓 H2SO4 ,与富马酸质量比为 0. 1∶1 ,用二氯乙烷为溶剂 ,回流 6h ,离心分离 ,母液继续回流反应 4h ,重复上述操作 ,得二次结晶合并 ,于甲醇中重结晶 ,得白色晶片产品 ,熔点 101～102 ℃,产率 92. 5 % ,该产品如在水中重结晶 ,则为白色针状结晶。该法质量及收率都好。近来在上述配比等条件下 ,用微波连续辐射回流反应 ,在达同样质量及产品收率情况下 ,反应时间仅为原来的 1/ 8～1/ 10 ,这是由于原料的酸及醇均为极性分子 ,且存在同种分子及异种分子间的氢键导致分子间缔合 ,从而降低了反应物活性。而微波可使氢键扭曲而削弱 ,所以降低分子缔合性 ,提高反应活性。微波还可提高浓 H2SO4 活性 ,所以低功率已可大大提高反应速度 ,加速缩短完成反应的时间 ,在同样设备下 ,生产能力可提高数倍。本法废酸可加氨制成硫酸铵肥料 ,从而可减少处理废酸的开支及污染。 该法具有酯产率高、工艺简单等优点 ,但使用 H2SO4或 HCl 作催化剂具有严重的腐蚀性 ,易发生副反应 ,并污染环境等缺点。为克服 H2SO4作催化剂的缺点 ,近年来国内外许多化学工作者都在探索更好的催化剂取代 H2SO4。 2． 硫酸锆作催化剂 [6]? ?????????????????????????????????? 取甲醇:富马酸为8.6∶1(mol 比) ,硫酸锆∶富马酸为 1： 10 (质量比) ,热回流 10h ,蒸去未反应甲醇 ,? 稍冷 ,水洗 ,用 10 % NaHCO3 中和到 pH 值 7 ,析出结晶 ,离心分离 ,水洗晶体 ,干燥得 DMF。熔点 102～104 ℃,收率 91 %～92 %。该法催化剂 Zr(SO4)2·nH2O 成本为 2 万元/ t ,酯化过程可循环多次使用 ,? 每吨 DMF 所耗硫酸