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CHMISTRY (THE CHINESE CHEM. SOC., TAIPEI) Sept. 2000 Vol. 58, No.3, pp. A77~A79 化 學 拾 零 實驗與理論之互動 何子樂 國立交通大學應用化學系 本文要談的化學，在標題之下還要設限在有機化學 之範疇，否則篇幅太廣，而且筆者能力也不及其他領域。 十九世紀初年，有人從鯨、鱈魚油乾餾取得氣體， 經壓縮裝瓶售予顧客作燃燒照明之用。在壓縮過程中， 有液體出現。法拉弟(M. Faraday) 受託分析液體，在 1825 年獲得純度不錯的苯。當時的化學家對苯的結構 十分頭痛。以元素分析，碳與氫之比例為一，與飽和碳 氫化合物差異很大。而且它又不進行加成反應，和其他 不飽和化合物活性完全不同。有機化學結構論(碳是四 價原子，它和其他原子可以連接生成鏈狀分子)被凱庫 勒 (August Kekule) 提出後 [其實蘇格蘭人古柏 (A. S. Couper)在差不多同時指出碳的四價態] ，再經俄國人布 特列洛夫(A. M. Butlerov)大力倡導與清晰說明，固然使 人對多種有機分子有了想像的方向，但苯是非常特別， 簡直是不可思議。 據凱庫勒自稱，他的碳鏈結構理論是居留英國倫敦 時期的成績。那時他常常在晚間到朋友住所閒談，有一 夏天傍晚坐公車回寓所，稍作小睡 ，瞬間夢見原子如小 然引起許 多化學家研究 C 球在他眼前跳動，有兩個小原子相擁 ，較大的原子又可 H (n 為其他整數)分子。威爾 抱兩個 、三個或四個小的。整群舞動之際 ，大原子互相 n n 結合成一鏈，拖著小原子在鏈的末端這鮮明的景 斯泰德(R. Willstätter)在降解偽石榴鹼時，在 1911 年獲 得環辛四烯 C H 的黃色液體(式 1) 。只是這化合物與苯 象使他被車掌叫站聲音吵醒 後，仍然歷歷在 目 。當夜他 8 8 由這夢境啟發 ，形成了碳化合物結構論。 的性質有極大差別，如與溴進行加成反應而不是置換反 苯的結構，是凱庫勒在 1865 年發表的。多年後， 應。因此時人懷疑結構之正確性，威氏無奈 ，也不知怎 他說出啟示也來 自一夢 。那時凱庫勒已在根特大學教 麼去解釋 。1948 年美國化學家柯普(A. C. Cope)以合成 書 ，課餘撰寫有機化學課本。一天，寫作不大順利 ，心 方法證明環辛四烯正如名稱所指。 不在焉 ，於是把座椅轉向 火爐瞌睡 。跳躍的原子又再出 相關的理論解釋是 1931 年 E. Hűckel 提供的。他嘗 現。他說這次有了經驗，觀察得更微細 ，碳鏈移動有如 試把分子軌域理論應用到有機分子上 ，分辨鍵結為 σ和 長蛇 ，其中有一條更把自己的尾巴咬著(圖一) 。此時他 π鍵 ，而處理芳香 性化合物時，察覺環狀共軛 系統有 突然驚醒 ，並了解含意 ，引申到苯環結構[註] 。事 後很 (4n+2)個π電子[n 為整數] 。苯為n=1 的例子，環辛四烯 多實驗，都指出他的結構是當時最符合實情的。 不屬此類 ，僅 為普通的烯 。 這個 簡單 而 漂亮的法則可以延展