稀土金属及其合金的制取教学幻灯片讲义.pptVIP

5、稀土氧化物电解生产所用的主要设备： （1）、电解槽:关键和核心设备，提供电解的场所； （2）、整流器：为电解槽供电； （3）、阴极升降架：可以使阴极在一定范围内移动以获得合适的阴极插入深度； （4）、加料机：将稀土氧化物均匀加入电解槽内； （5）、表面清理机：用于清理金属表面粘付的电解质和渣； 电解设备 1、电解质的组成（：稀土氯化物浓度在一定范围之内） 当稀土氯化物浓度过低时，将会使电位较负的K+、Na+、Ca2+等共同析出； 当稀土氯化物浓度过高时，由于稀土金属在自身熔盐中的溶解度较大，电解质更易与空气中的水分和氧作用而变粘，金属不易凝聚，阳极气体析出也困难。 2、电解温度： 制取混合稀土金属——870℃； 金属铈——870-900℃； 金属镧——920℃； 金属镨——930℃ 温度过高会加速电解出金属的溶解和与电解质的作用；熔盐挥发损失也增加；电解质循环加剧导致金属、熔盐与电极、坩埚等材料之间的相互作用增大； 温度过低：电解质粘度变大，金属不宜凝聚，也不利于金属与泥渣和电解质的分离。 3、电流密度： （1）、阴极电流密度（与电解质组成及温度等因素有关） 提高电流密度可以使阴极电位更负从而有利于稀土离子完全放电，同时高电流密度有利于金属析出，析出金属多而快从而会减少金属的相对溶解损失； 电流密度过高时碱金属被析出的概率增大，甚至出现电解槽过热的现象； （2）阳极电流密度： 适当增大有利于电解快速进行，但过大时会出现石墨阳极损失，过大可能出现阳极效应； 4、极间距 极间距的选择要充分考虑电极分布情况及电解质循环状态、电流密度等因素。 极距过小时，电解质循环加剧，被溶解的金属和放电不完全的低价离子，从阴极区扩散对流到阳极区更容易，在阳极上氧化放电或受氯气作用而消耗的概率增加；同时，阳极产物和高价离子也易被带到阴极区与金属作用或在阴极上被还原； 极距过大时，槽电压升高，电解槽过热致使金属溶解和熔盐挥发损失增多； 5、原料质量： 原料中的水不溶物（氯氧化物或稀土氧化物）覆盖在金属表面致使金属不易凝聚和沉积； 电解产生的稀土金属在高温下可能与电解槽材料发生反应，使金属损失；（碳的影响也非常大） 析出电位更正的金属杂质含量越小越好； 稀土金属钐、钕的影响： 电解时从镧到钕电流效率降低，电解SmCl3-KCl熔盐时，几乎得不到金属钐，钐被电解成金属极难；主要原因是钐存在变价，在电解过程中二价钐在两极上循环往复而空耗电流，固效率低； 钕在氯化钕中的溶解度和溶解速度较大，金属钕析出后又被迅速溶解，所以电流效率很低； 6、槽型结构 稀土氯化物熔盐电解工艺： (1)、烘炉和洗炉 烘炉是将槽体内的水分赶掉，并使电解槽具有一定的热量，一般烘炉5-6h后即可进行预电解； 洗炉是为了保证电解顺利进行和延长电解槽的寿命，用熔融的氯化钾进行洗炉，在850℃保温20h左右即可，洗炉后炉体砖缝渗饱氯化钾，保证正常电解时电解质不会损失。 (2)、电解生产操作及主要工艺技术条件： 洗炉达到顶定要求后，先用勺取出部分熔融氯化钾，按要求加入无水稀土氯化物(使电解质中稀土浓度RE2O3=26%左右)，待无水稀土氯化物完全熔化，电解质温度达850℃左右．即可切断交流电，放入石墨阳极通直流电进行电解。 加料的量和速度不宜过多过快，以免波动太大而影响电解槽的稳定性； 电解温度下，熔盐会挥发，生产中根据情况适量补加电解质以维持所需液面高度。 (3)、出金属及阳极和电解质更换： 金属：①当金属的量积累到一定时，应定期取出；（若金属熔融状态不好时，应先略升高电流、电压使金属呈熔融态）②取出的金属放入预先预热好的模具中； ③冷却后用冷水清洗、晾干、打磨、封装。 阳极：随着电解的不断进行，石墨阳极或石墨坩埚由于化学和机械作用等原因，逐渐被消耗损坏，致使电流密度和导电性等发生变化，应定期更换； 电解质：在电解的高温下，电解质会有部分挥发损失，而且随着电解进行，电解质中的杂质离子或其他有害离子会逐渐地富集，使电解质的物理化学性质发生不良变化，从而影响电解的顺利进行，所以为了维持电解的正常进行，电解质也需要定期更换。 稀土氯化物熔盐电解工艺流程 稀土氯化物熔盐电解设备 含氯浓度10~30％的电解尾气，可以采用适当的溶剂(如四氯化碳)吸附尾气中的氯，然后将含氯的溶剂加热或减压，使氯气解析出来，成为高浓度的氯气进行利用。 对含氯浓度小于10％的电解尾气的吸收方法有两种：一是使含氯尾气通过灼热的铁屑制取三氯化铁；二是使含氯尾气通入氢氧化钠或石灰水溶液中，回收次氯酸钠或漂白粉。 稀土氯化物熔盐电解尾气处理：