杂环化合物教学幻灯片讲义.pptVIP

; 碳水化合物 它为生命提供能量 叶绿素 它为植物提供绿色 血红素 它赋予血液以鲜红的颜色，体内输氧 核酸 （嘧啶和嘌呤）对DNA的复制起着至关 重要的作用，并使生命得以代代相传 杂环化合物通常是酶和辅酶中催化生化反应 的活性部位。 ;叶绿素-a(R=CH3) 叶绿素-b(R=CHO) ;1993年发现的一种高效抗癌物质; 14.1 杂环的分类和命名;2. 芳香性杂环; 杂环化合物的命名多采用英文译音, 在同音汉字前加“口”旁, 从杂原子开始编号, 如果有多个杂原子, 按O、S、N次序编号。 ; 呋喃 噻吩 吡咯 Furan Thiophene Pyrrole ; 苯并呋喃 苯并噻吩 苯并吡咯 Benzofuran Thionaphene Indole;无特定名称的稠杂环母环的命名规则 对于没有特定名称的稠杂环的命名比较复杂，命名时通常把稠杂环看作是二个单杂环并合在一起，一个环选定为基本环(或母体)，它的名称作为“词尾”；别一个环则为附加环(或取代环)，其名称作为“词首”，中间加一个“并”字。例如：;稠合边的表示方法 ;命名 ;命名 ;吡啶存在较大的偶极，其取代物的沸点较高。; 2）吸电子诱导效应和吸电子共轭效应共存，方向一致。 键长不象苯(0.140nm)一样完全平均化。 ;pKa 9.8 9.3 5.19 4.6;吡啶形成的N-酰基盐;吡啶与过氧酸形成的N-氧化物;;吡啶的亲电取代反应示例;（c ）卤化;吡啶2-和4-位上甲基具有酸性（类羟醛缩合）。; 非质子的硝化试剂、磺化试剂、卤代烷、酰氯等与吡啶反应，生成相应的吡啶盐，因此吡啶可用作碱性溶剂和脱酸剂（缚酸剂）。; 吡啶是良好的亲核试剂，与卤代烷、酰卤等反应形成吡啶盐，都是很好的固体，有芳香性（反应时并未破坏它的环状封闭共轭体系），是活性强而温和的硝化、磺化、烷基化或酰基化试剂。; 吡啶是很好的离去基团，用N-酰基吡啶盐做酰化剂比酰氯和酸酐更好。; 与卤代烷结合成的吡啶鎓盐相当于季铵盐，受热重排，烷基从N上转移到α和γ碳原子上，生成吡啶同系物。 吡啶盐是一种温和的烷基化试剂。 ;6、 吡???环的合成; 烟酰胺 (维生素p); 14.2.2 喹啉和异喹啉; （1）亲电取代反应 喹啉和异喹啉的硝化、磺化、溴化等，比吡啶容易，亲电试剂主要进攻苯环部分，即5-位和8-位上。;;（2）喹啉与异喹啉的亲核取代反应 亲核取代反应发生在吡啶环上，其中喹啉主 要在2-位取代，而异喹啉主要在1-位。;（3）氧化反应;2、 喹啉和异喹啉的合成; （2）Doebner-Miller 多布纳-米勒合成法;3、 喹啉和异喹啉衍生物;4、 吖啶 acridine; 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 Pyridine Pyridazine Pyrimidine Pyrazine ;1. 结构和性质;含氮杂环酸碱性比较;2. 嘧啶;维生素B1 ;青霉素G;14.2.4 含氧的六元杂环;2、; 3、 苯并含氧六元杂环;1、结构和芳香性;; “多π”芳杂环———六个?电子由五个原子分配，每个碳原子的电子云密度比苯环高，故亲电取代比苯容易。 ; 五元杂环的芳香性; 2. 物理性质;3. 化学性质;(1) 吡咯氮原子上的取代反应;溴化吡啶镁;2-吡咯磺酸;（3）碳原子上的取代反应; 呋喃的化学性质; 呋喃的芳香性比较弱, 除进行亲电取代反应外;还容易进行亲电加成和Diels-Alder反应。; 噻吩的化学性质;Vilsmeyer 反应;吡咯、噻吩和呋喃取代反应活性比较; 吡咯环的合成;2、Paal-Knorr 帕尔-克诺尔吡咯合成法;3、Hantzsch 汉栖吡咯合成法; 呋喃环和噻吩环的合成;戊聚糖 戊醛糖 糠醛;