2010高中化学竞赛辅导晶体结构.ppt

六 晶体结构 §6.1 晶体结构和类型 6.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 6.1.3 晶体类型 §6.2 金属晶体 6.2.1 金属晶体的结构 §6.3 离子晶体 6.3.1 离子晶体的特征结构 (3)离子晶体结构模型 NaCl型晶体结构 金红石型晶体结构 (4)离子半径 离子半径是指离子在离子晶体中的“接触”半 径, 即离子键的键长是相邻正负离子的半径之和。 正、负离子半径的相对大小直接影响着离子 的堆积方式和离子晶体结构型式。一般的离子晶 体是负离子按一定方式堆积起来, 较小的正离子 嵌入到负离子之间的空隙中去, 这样一个正离子 周围的负离子数(即正离子的配位数)将受正、负 离子半径 r+/r－比的限制。 例如: 若三个负离子堆积成一个 正三角形, 在空隙中嵌入一个正 离子, 恰好与三个负离子相切时, 正、负离子的半径比最小值为: 离子半径比与配位数的关系: r＋/r－ 配位数 配位多面体的构型 0.155～0.225 3 三角形 0.225～0.414 4 四面体 0.414～0.732 6 八面体(NaCl型) 0.732～1.000 8 立方体(CsCl型) 1.000 12 最密堆积 半径比规则 正离子所占空隙分数 1 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 CsCl型 1:1 简单立方堆积 8:8 立方体 CsCl型晶体结构的两种描述 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 立方ZnS型 1:1 立方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 离 子 堆 积 描 述 立方ZnS型晶体结构的两种描述 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 CaF2型 1:2 简单立方堆积 8:4 立方体 1/2 CaF2离子堆积描述 产地:甘肃省肃北县 * * 高中化学竞赛辅导---晶体结构 §6.1 晶体结构和类型 §6.4 典型例题 §6.3 离子晶体 §6.2 金属晶体 6.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 6.1.3 晶体类型 6.1.2 球的密堆积 晶胞：晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。 由晶胞参数a，b，c，α，β，γ表示， a，b，c 为六面体边长， α，β，γ 分别是bc ， ca , ab 所组成的夹角。 晶胞的两个要素： 1. 晶胞的大小与形状： A B C D E F G H 2.原子坐标 A B C D E F G H A B C D E F G H （0，0，0） （0，0，0） （0，0，0） （0，0，0） （0，0，0） （0，0，0） （0，0，0） （0，0，0） 体心 （1/2，1/2，1/2） 下面心 （1/2，1/2，0） （1/2，0，1/2） 右面心 3. 晶胞的内容：粒子的种类，数目及它在晶胞中的相对位置（原子坐标）。 按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。 按带心型式分类，将七大晶系分为14种型式。例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。 七大晶系 14类　　空间点阵 6.1.2 晶体结构的密堆积原理 所谓密堆积结构是指在由无方向性的 金属键力、离子键力及范德华力等结合力 的晶体中, 原子、离子或分子等微粒总是倾 向于采取相互配位数高、能充分利用空间 的堆积密度大的那些结构。这样的结构由 于充分利用了空间, 从而使体系的势能尽可 能降低, 使体系稳定。这就是密堆积原理。 1. 面心立方最密堆积(A1)和六方最密堆积(A3) 同一层上等径圆球的最密堆积只有一种形式 两层等径圆球的 最密堆积也只有一种 形式, 如右图: A1型最密堆积 A3型最密堆积 三层等径圆球的最密堆积有两种形式, 如下图: A1和A3堆积的异同 A1是ABCABCABC······型式的堆积， 从这种堆积中可以抽出一个立方面心点 阵，因此这种堆积型式的最小单位是一 个立方面心晶胞。