金鸡纳碱衍生物修饰的负载钌催化剂催化芳香酮不对称加氢-分子催化.PDFVIP

　第２７卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．２　 　２０１３年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０２００９９０８ 金鸡纳碱衍生物修饰的负载钌催化剂催化 芳香酮不对称加氢 １ ２ 蒋和雁 ，陈　华 （１．重庆工商大学 药物化学与化学生物学研究中心，重庆高校催化理论与应用技术市级重点实验室，重庆４０００６７； ２．四川大学 化学学院有机金属络合催化研究所 绿色化学及技术教育部重点实验室，四川 成都６１００６４） 摘要：以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂，研究了三苯基膦 （ｔｐｐ）稳定的１．０％Ｒｕ／ＡｌＯ催化剂催化芳香酮多 γ ２ ３ 相不对称加氢，考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的 影响．结果表明，金鸡纳碱衍生物对１．０％Ｒｕ／ＡｌＯ／２ｔｐｐ催化剂具有较好的修饰作用，在优化的反应条件下苯 γ ２ ３ 乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性达７８％～９８％，２乙酰基噻吩加氢反应的对映选择性可达８０％，２乙酰基 呋喃加氢反应的对映选择性可达７５％． 关键词：钌；金鸡纳碱；芳香酮；不对称加氢 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ ［１２］ 　　光学活性的仲醇是合成许多生理活性药物的重 氢 ；金鸡纳生物碱修饰的负载铂催化剂用于 酮 α ［１３］ 要中间体，从这类化合物出发可以合成许多不同用 酸酯的不对称加氢 ；金鸡纳生物碱修饰的负载钯 － ［１４］ 途的有机化合物如手性药物，农药及香精等［１２］． 催化剂用于前手性双键的不对称加氢 ．但是手 由于芳基烷基酮分子除酮羰基外不具有能和催化剂 性试剂修饰负载金属催化剂用于不含官能团的芳基 中心金属原子进行配位的辅助功能基，导致这类酮 烷基酮不对称催化加氢的对映选择性还不高，相关 － － ［１５］ ［３４］ ［５６］ 的研究报道也较少．Ｂａｉｋｅｒ等 报道的负载金属 催化加氢的对映选择性不高 ．Ｎｏｙｏｒｉ等人 报道采用Ｒｕ（ ）ｂｉｎａｐｄｉａｍｉｎｅＫＯＨ催化体系，可 催化剂对苯乙酮不对称加氢的 ｅｅ值最高不超过 Ⅱ － 以实现芳基烷基酮催化加氢较高的催化活性和对映 ３０％．Ｃｈｅｎ等［１６２５］制备了以（Ｓ）联萘二苯膦（（Ｓ） 选择性．然而，均相催化剂的分离和循环使用仍是 ｂｉｎａｐ）和三苯基膦（ｔｐｐ）为助剂的负载型金属催化 困扰人们的一个难题．为了解决上述问题，均相催 剂Ｒｕ／Ａ１Ｏ／（Ｓ）ｂｉｎａｐ和Ｒｕ／Ａ１Ｏ／２ｔｐｐ，用