[理学]2第二章化学平衡.ppt

* 第二章 化学反应速率和化学平衡 概述 化学反应速度：（动力学问题）讨论化学反应进行的快慢问题 化学平衡：（热力学问题） 讨论反应进行程度，即反应的完全程度 H2与O2具有生成H2O的强烈趋势, 但室温下气体混合物放置1万年仍看不出生成H2O的迹象。 定向爆破 汽车尾气排放 一、化学反应速率 反应速率是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率 常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示 反应速率又分为平均速率和瞬时速率两种表示方法 1.平均速率： 例： A + B = 2D CA mol/L CB mol/L 0 CA-0.01 mol/L CB-0.01 mol/L 0.02 mol/L 2min后 以不同物质表示速度，其数值不同。计算时，应指明按何种物质计算 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值。 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 瞬时速率即为浓度对时间的一阶导数 反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的？ 例题 二、化学反应速率理论 （1）碰撞理论 发生化学反应的前提是反应物分子之间必须相互碰撞。碰撞频率越高，反应速度越快 H2(g)+I2(g)=2HI(g) 常温下，当cH2=10-3mol/L时，碰撞次数为3.5x1028次/L·s。若每次碰撞都引起反应，则反应速度为5.4X105mol/L·s。但实际上反应速度为1.2X10-8mol/L·s 有效碰撞：能进行反应的碰撞，叫有效碰撞 无效碰撞：不能进行反应的碰撞 发生有效碰撞的两个基本前提: 碰撞粒子的动能必须足够大 对有些物质而言,碰撞的几何方位要适当 反应活化能：活化分子所具有的最低能量与分子平均能量之差 一般用Ea表示，单位是J/mol 活化能越大，活化分子越少，则反应速率就越小。 活化分子：能进行有效碰撞的分子，叫活化分子 （2）过渡态理论 化学反应不是通过反应物分子的简单碰撞就可以完成的，而是在反应物到生成物的过程中，经过了一个高能量的过渡态。 Ea(正) Ea(逆) A B C Q 过渡态不稳定，很快分解 活化能 三、影响反应速度的因素 内因：决定反应物性质 一般无机离子反应快，有机反应慢 如： 外因：浓度、温度、催化剂 （一）浓度对反应速率的影响 基元反应：反应物分子一步直接转化为生成物分子的反应 白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧 1. 简单的一步反应（基元反应）及质量作用定律 一级反应：N2O4=2NO2 从实验得出 v∝[N2O4] k：反应速率常数，表示反应物在单位浓度时的反应速率。（与温度有关） 二级反应：H2+I2=2HI v∝[H2][I2] 三级反应：2NO+O2=2NO2 质量作用定律：在一定温度下，简单化学反应（基元反应）的反应速率与反应物的浓度系数的方次的乘积成正比 不同级数的反应，反应速率常数的单位不同 化学反应速率方程式 质量作用定律的数学表达式 cA和cB分别为反应物A和B的瞬时浓度，单位用mol/L表示 k为反应速率常数，一般由试验测得。物理意义：单位浓度时的反应速率 对k的讨论 1、k取决于反应的本性，快反应通常有较大的k 2、k与浓度无关 3、k随温度而变化，温度升高，k通常增大 4、使用催化剂，也会使k发生改变 m+n是反应的总级数 2. 复杂反应（非基元反应） 反应进行时，要质点相撞，三个以上质点同时相撞，几乎不可能，要分步反应 HIO3+3H2SO3=HI+3H2SO4 不正确的 从实验得出 反应历程： HIO3+H2SO3=HIO2+H2SO4 （慢）决定反应速率 HIO2+2H2SO3=HI+2H2SO4 （快） 质量作用定律只适用于简单的一步反应 反应的总级数为2 （二）温度对反应速率的影响 温度对反应速度的影响（影响k） T↑，则k ↑，则v ↑ 1. （范特霍夫规则） 一般温度上升10℃，v增加2～4倍。这个倍数称为反应的温度系数 2. 阿伦尼乌斯（Arrhenius）公式 （经验公式，只适合简单反应） 以 作图，斜率为 截距为 可以从直线上求任何温度下的k，反应的活化能 解释几个现象 a 为什么不同的化学反应，反应速度不同？ 反应不同，Ea不同，Ea增大，则k减小，v减小 一般Ea=4.2x104～4.2x105 J/mol，当Ea4.2×104 J/mol时，反应速度非常快，