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[理学]2第二章化学平衡
* 第二章 化学反应速率和化学平衡 概述 化学反应速度:(动力学问题)讨论化学反应进行的快慢问题 化学平衡:(热力学问题) 讨论反应进行程度,即反应的完全程度 H2与O2具有生成H2O的强烈趋势, 但室温下气体混合物放置1万年仍看不出生成H2O的迹象。 定向爆破 汽车尾气排放 一、化学反应速率 反应速率是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率 常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示 反应速率又分为平均速率和瞬时速率两种表示方法 1.平均速率: 例: A + B = 2D CA mol/L CB mol/L 0 CA-0.01 mol/L CB-0.01 mol/L 0.02 mol/L 2min后 以不同物质表示速度,其数值不同。计算时,应指明按何种物质计算 它不能确切反映速率的变化情况,只提供了一个平均值。 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上,某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然,反应刚开始,速率大,然后不断减小,体现了反应速率变化的实际情况。 瞬时速率即为浓度对时间的一阶导数 反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的? 例题 二、化学反应速率理论 (1)碰撞理论 发生化学反应的前提是反应物分子之间必须相互碰撞。碰撞频率越高,反应速度越快 H2(g)+I2(g)=2HI(g) 常温下,当cH2=10-3mol/L时,碰撞次数为3.5x1028次/L·s。若每次碰撞都引起反应,则反应速度为5.4X105mol/L·s。但实际上反应速度为1.2X10-8mol/L·s 有效碰撞:能进行反应的碰撞,叫有效碰撞 无效碰撞:不能进行反应的碰撞 发生有效碰撞的两个基本前提: 碰撞粒子的动能必须足够大 对有些物质而言,碰撞的几何方位要适当 反应活化能:活化分子所具有的最低能量与分子平均能量之差 一般用Ea表示,单位是J/mol 活化能越大,活化分子越少,则反应速率就越小。 活化分子:能进行有效碰撞的分子,叫活化分子 (2)过渡态理论 化学反应不是通过反应物分子的简单碰撞就可以完成的,而是在反应物到生成物的过程中,经过了一个高能量的过渡态。 Ea(正) Ea(逆) A B C Q 过渡态不稳定,很快分解 活化能 三、影响反应速度的因素 内因:决定反应物性质 一般无机离子反应快,有机反应慢 如: 外因:浓度、温度、催化剂 (一)浓度对反应速率的影响 基元反应:反应物分子一步直接转化为生成物分子的反应 白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧 1. 简单的一步反应(基元反应)及质量作用定律 一级反应:N2O4=2NO2 从实验得出 v∝[N2O4] k:反应速率常数,表示反应物在单位浓度时的反应速率。(与温度有关) 二级反应:H2+I2=2HI v∝[H2][I2] 三级反应:2NO+O2=2NO2 质量作用定律:在一定温度下,简单化学反应(基元反应)的反应速率与反应物的浓度系数的方次的乘积成正比 不同级数的反应,反应速率常数的单位不同 化学反应速率方程式 质量作用定律的数学表达式 cA和cB分别为反应物A和B的瞬时浓度,单位用mol/L表示 k为反应速率常数,一般由试验测得。物理意义:单位浓度时的反应速率 对k的讨论 1、k取决于反应的本性,快反应通常有较大的k 2、k与浓度无关 3、k随温度而变化,温度升高,k通常增大 4、使用催化剂,也会使k发生改变 m+n是反应的总级数 2. 复杂反应(非基元反应) 反应进行时,要质点相撞,三个以上质点同时相撞,几乎不可能,要分步反应 HIO3+3H2SO3=HI+3H2SO4 不正确的 从实验得出 反应历程: HIO3+H2SO3=HIO2+H2SO4 (慢)决定反应速率 HIO2+2H2SO3=HI+2H2SO4 (快) 质量作用定律只适用于简单的一步反应 反应的总级数为2 (二)温度对反应速率的影响 温度对反应速度的影响(影响k) T↑,则k ↑,则v ↑ 1. (范特霍夫规则) 一般温度上升10℃,v增加2~4倍。这个倍数称为反应的温度系数 2. 阿伦尼乌斯(Arrhenius)公式 (经验公式,只适合简单反应) 以 作图,斜率为 截距为 可以从直线上求任何温度下的k,反应的活化能 解释几个现象 a 为什么不同的化学反应,反应速度不同? 反应不同,Ea不同,Ea增大,则k减小,v减小 一般Ea=4.2x104~4.2x105 J/mol,当Ea4.2×104 J/mol时,反应速度非常快,
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