[理学]2008表面化学5.ppt

固体在稀溶液中的吸附 1 固体在稀溶液中的吸附 2 吸附等温式 3 影响吸附平衡的因素 例 例 ：活性碳自水溶液中吸附脂肪酸 吸附质：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸 判断：吸附量顺序？ 吸附量的顺序：甲酸＜乙酸＜丙酸＜丁酸 原因：非极性吸附剂总是易自极性溶剂中 吸附非极性组分。 例 吸附质：乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、 正己醇、正辛醇 判断硅胶自四氯化碳中的吸附量顺序？ 乙醇＞正丙醇＞正丁醇＞正戊醇＞正己醇＞正辛醇 原因：极性吸附剂总是易自非极性溶剂中 吸附极性组分。 溶质的溶解度对吸附的影响 由于溶质的溶解度越小，表示溶质与溶剂的相互作用力相对较弱。因此，被吸附的倾向越大，越容易被吸附。 例：脂肪酸的碳氢链越长，在水中的溶解度越小，被活性碳吸附的越多； 若在四氯化碳溶剂中，脂肪酸的碳氢链越长，溶解度越大，其被活性碳吸附的越少。 液-固界面现象(wetting) 铺 展 铺展过程 铺展系数(spreading coefficient) 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) 接触角的测定 例 题 例题 例题 例 气－固相催化反应动力学 气－固相催化反应动力学 气－固相催化反应动力学 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 1．固体对溶质的吸附量 ： 式中， 为单位质量吸附剂所吸附的溶质的量，C0，C分别是溶液起始浓度和平衡浓度 V是溶液的体积（ ），m是吸附剂质量(kg) X 是被吸附剂所吸附的溶质的物质的量(mol) 因为未考虑吸附剂对溶剂的吸附，通常称为表观吸附量。 特点：吸附平衡较慢，需达到平衡后测定。 稀溶液中的吸附大体与气体吸附规律相似，从吸附曲线的形状可近似地选用Freundlich等温式 或Langmuir等温式表示 C 是溶液的平衡浓度 主要有温度、溶解度、极性、吸附剂孔径、活化条件等。 一般： 1、温度升高，吸附量（? 下降？增大） 2、极性相似易吸附 3、溶质溶解度增大，吸附量（?下降？上升） 具体体系差异较大。 4、加入盐的影响（改变了活度） 润湿(wetting)： 当液体与固体接触时，液体在固体表面上展开，即原来的气-固界面被液-固界面代替的过程叫润湿。 三类：粘湿、浸湿（浸润）、铺展 液 固 粘湿 液体与固体从不接触到接触，使部分液-气界面和固-气界面转变成新的固-液界面的过程 固体浸湿过程示意图 气 液 固 固体浸湿过程示意图 气 液 固体浸湿过程示意图 气 液 固体浸湿过程示意图 气 液 固体浸湿过程示意图 气 液 固体浸湿过程示意图 气 液 固体浸湿过程示意图 气 液 固 浸湿 将固体浸入液体中，气－固界面转变为液－固界面的过程称为浸湿过程 铺展：液-固界成取代气-固界面，同时气-液界面扩大了同样面积. 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 固 液 气 液体在固体表面上的铺展 s S S－g界面 S S－L界面 L－g界面 铺展过程 等温、等压条件下，单位面积的液-固界面取代了单位面积的气-固界面并产生了单位面积的气-液界面，此过程表面自由能变化值的负值称为铺展系数，用S表示。若S≥0，说明液体可以在固体表面自动铺展。 在气、液、固三相交界点，气-液与液-固界面之间的夹角称为接触角θ。 θ90°时，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面； θ90°时，液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面。 接触角可由实验测量。 杨氏（Young）公式(润湿方程) γs-g γl-g γs-l 接触角及润湿作用 γs-g γl-g γs-l 接触角示意图： （1）完全润湿 时，Young方程不成立， 但液体仍然可以在固体表面完全铺展开来； （2）润湿 固体能为液体所润湿； （3）不润湿 固体不能为液体所润湿； 1. 斜板法 2. Neumann法 能被液体所润湿的固体，称为亲液性的固体，常见的液体是水，所以极