[理学]第七章电化学2010version.ppt

第七章 电化学 因为 所以 Note： 离子迁移率vi表示离子在溶液中的绝对速率，与电位梯度大小有关。 ti是纯分数，表示离子在溶液中迁移的相对速率，与电位梯度大小无关。 从表中可以观察到，同一种离子在不同电解质中，其迁移数是不同的。 Why? 想一想 浓度大，离子彼此靠得更近，离子相互作用力增强，正、负离子的迁移速率均减慢。如果正、负离子价数相同，则受的影响大致相同，因而迁移数变化不大。如果正、负离子价数不相同，则影响不同。如果正离子价数较大，正离子迁移数受到的影响也大，数值减少；如CaCl2溶液中，所以增加浓度，Ca2＋的迁移数就减小，Cl－的迁移数随浓度的增加而增大。如果负离子价数较大，浓度增加对负离子迁移数受到的影响也大，数值减少，例如Na2SO4溶液中，SO4的迁移数会随浓度的增加而减少，而Na＋的迁移数随浓度的增加而增大。 或者说， 2-1，3-1价型盐的正离子迁移数随浓度减小而增大；1-2价型盐的正离子迁移数随浓度减小而减小，说明高价型离子的迁移速率随浓度减小而增大比低价型离子来得更快。 ① 浓度对离子迁移数有影响： 同一浓度LiCl、NaCl、KCl溶液中正离子的迁移数，是t（Li+）＜t（Na+）＜t（K+）。为什么离子半径最小的Li+其t（Li+）最小呢?原因是在水溶液中，离子都是水化的，离子半径愈小水化程度(即离子的水化数)愈大，水化后的离子半径就愈大，移动时携带的水分子月多，因此在溶液中运动的阻力也增大。 水化程度大的离子，迁移数小。 ②离子的水化程度直接影响离子的迁移数： 　H+、OH-的迁移数比一般阳、阴离子的大得多，说明水溶液中H+和OH-都具有很大的电迁移率。这是由于它们的导电机制与其它离子不同。 ③ H+、OH-的迁移数（淌度）大的原因 主要与三个因素有关：离子迁移速率（淌度）、带电量和浓度。速率快，单位时间内搬运次数多，带电菏多，一次搬运电量多，浓度大，参加搬运的粒子多。 （4）混合电解质中某种离子的迁移数大小影响因素 §7. 2 电解质溶液的电导 一、定义： 1、电导： 对于电解质溶液的导电能力的大小，习惯用电导G表示，单位为西门子（S或Ω-1） 金属导体： 用电导池测定电解质的电导，如图： 电极为铂电极，要求平行 A 电解质溶液 l 令： 电导率(S·m-1) 电导池常数(m-1) 电导率指两电极间距为1m，截面积为1m2的体积中，电解质溶液的电导，即为单位体积(m3)的电导。 A l 电导 电导率 电导率与电导的关系： 影响电解质溶液导电能力的主要因素有： ①离子的数目——电解质溶液的浓度 ②离子的价态——电荷 ③电迁移率——离子定向运动的速率 为了比较不同电解质溶液的导电能力，引入了摩尔电导率。 2. 摩尔电导率：?m (molar conductivity) 把含有1mol电解质的溶液置于相距为单位距离(1m)的电导池之间，所具有的电导： 式中Vm为含有1mol电解质溶液的体积m3/mol， c为电解质溶液的体积摩尔浓度mol/m3，有： ?m单位为S·m2·mol-1 注意： (1) c为mol/m3，但常用的单位为mol/dm3 (2) ? m与电解质的基本单元有关，如：CuSO4 ? m(CuSO4)和 ? m(?CuSO4)，均为CuSO4的摩尔电导率。 但由于基本单元不同，有： c(CuSO4)=? c(1/2CuSO4) 所以： ? m(CuSO4)=2 ? m(1/2CuSO4) 引入 ? m的目的： 在电解质的导电粒子数一定时，比较不同类型电解质的导电能力的大小。 二、 ? m实验测定： 1. 实验装置： 电导池 韦斯顿电桥 交流电韦斯顿电桥： F D G 电源 1000Hz ~ Rx R1 R3 R4 C I B A 交流电Wheatstone电桥与直流Wheatstone电桥类似，不同： ①电流为1000Hz的交流电，防止电导池发生电解反应。 ②在R1两端并联一个电容F，与电导池实现阻抗平衡。 ③G为耳机，或示波器，用来判断电桥的平衡。 实验时，移动接触点C，至耳机中声音最小，(或示波器中为一直线)时，电桥达到平衡： 测出电导池内电解质溶液浓度为c时的电导 ： 从G 求 ? 和 ?m还需已知电导池的Kcell。 Kcell的来源 ①生产单位提供 ②用已知电导率的电解质溶液测定 国际公认用KCl溶液测定Kcell，P300表7.3中给出不同浓度时，KCl溶液的电导率。 例：25℃时在一电导池中盛以0.01mol·dm-3的KCl溶液，测得电阻为150.00?；盛以0.01mol·dm-3的