第四章-基本有机化工产品典型生产工艺演示幻灯片.ppt

§4.1 烃类裂解 §4.2 选择性氧化 §4.3 加氢与脱氢 §4.4 烷基化 §4.5 羰基化 §4.6 氯化 第四章 基本有机化工产品典型生产工艺(12学时) 基本有机化学工业 -----------是利用天然气、石油、煤、农林副产品等天然原料，通过化学加工的方法，生产烃、醇、醚、醛、酮、羧酸、酯、烃的卤素衍生物等有机化合物产品的工业。 烃----乙烯、丙稀、丁二烯、乙炔、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、萘。 基本有机化学工业 石油炼制工业---汽油、煤油、柴油、润滑油 石油化学工业---有机原料、三大合成材料 有机精细化工 食品工业 油脂工业 石油炼制 烃类裂解 C4馏分 芳烃 石油工业 常减压精馏 催化裂化 催化加氢 催化重整 原油加工得到各种油品的过程 利用石油生产有机化工原料产品 石油化工 §4.1.1 烃类裂解的理论基础 §4.1.2 烃类裂解的工艺操作条件 §4.1.3 烃类裂解的流程与装备 §4.1.4 裂解气的预分馏及净化 §4.1.5 裂解气的分离与精制 §4.1.6 乙烯工业的发展趋势 §4.1 烃类裂解 将石油系烃类原料（如天然气、炼厂气、轻油、柴油、重油等）在隔绝空气和高温的条件下，烃类分子发生断碳键或脱氢反应，生成分子质量较小的烯烃、烷烃等基本有机化工产品的反应过程。 烃类热裂解 热裂解工艺总流程 烃类热裂解 将石油烃原料二次加工过程，石油化工的基础； 不用催化剂，烃类加热到750-900℃发生热裂解 主要产品： 三烯 （乙烯、丙烯、丁二烯） 三苯 （苯、甲苯、二甲苯） 乙烯工业现状与前景--乙烯产量常作为衡量一个国家基本有机化学工业的发展水平 乙烯下游消费结构 一次反应（目的） 原料烃根据自由基连锁反应机理，裂解生成氢、甲烷、乙烯和丙烯及含Cn-1的烯烃的反应。（有利） 烃类裂解反应：一次反应和二次反应 二次反应（应避免） 一次反应的产物乙烯、丙烯等低级烯烃进一步发生裂解； 烯烃氢化和脱氢反应生成烷、双烯烃和炔烃； 多个分子缩合成较大稳定结构，如环烯烃或芳烃，直至生焦和结炭。 降低乙烯产量；堵塞设备 （1）烷烃热裂解 断链反应 脱氢反应 环化反应（C5以上） 310.9 CH3CH(CH3)-CH(CH3)CH3 364 CH3-C(CH3)2H 325.1 CH3CH2CH2-CH2CH2CH3 376.6 CH3CH2CH(CH3)H 314.6 H3C-C(CH3)3 393.2 CH3CH2CH2CH2-H 341.8 CH3CH2CH2-CH3 384.9 CH3-CH(CH3)H 338.9 CH3CH2-CH2CH3 397.5 CH3CH2CH2-H 343.1 CH3-CH2-CH3 405.8 CH3CH2-H 346 CH3-CH3 426.8 H3C-H 键能 kJ/mol 碳 碳 键 键能 kJ/mol 碳 氢 键 各种键能比较 。 正构烷烃一次反应的ΔGθ和ΔHθ(1000K) 相同烷烃断链反应比脱氢反应更易 碳链越长越易裂解 在分子两端断链的优势大 异构烷烃较正构烷烃容易裂解或脱氢 甲烷在一般裂解温度下不发生变化，高温长时间分解碳和氢，或脱氢缩合生成乙烯、乙烷和乙炔等； 烷烃裂解规律 主要产物： 氢、甲烷、乙烯、丙烯、C4烯烃 特点: 异构烷烃裂解所得乙烯、丙烯收率远较正构烷裂解所得收率低，而氢、甲烷、C4及C4以上烯烃收率较高 （2）烯烃热裂解 脱氢反应：生成二烯烃和炔烃 歧化反应：生成不同烃分子（烷烃、烯烃、炔烃） 双烯合成反应：二烯烃与烯烃生成环烯烃，再脱氢生成芳烃 特点：反应消耗烃热裂解目标产物（烯），降低低分子烯烃收率，易结焦。(需控制) 主要产物： 乙烯、丙烯、二烯烃、炔烃、芳烃、氢气 断链开环反应 脱氢反应 侧链断裂 开环脱氢 （3） 环烷烃热裂解 环烷烃的裂解反应规律 侧链烷基比烃环易断裂，乙烯产率高 脱氢成芳烃比开环容易。 五环比六环烷烃难裂解 比链烷烃更易于生成焦油，产生焦炭 主要产物：乙烯、丙烯、丁二烯、芳烃、单环烯烃、氢气 裂解产物组成： 苯 丙烯、丁二烯 乙烯、丁烯 己二烯 在裂解条件下，芳环不开环。 （4）芳烃热裂解 芳烃脱氢缩合，形成联苯、稠环芳烃、直至结焦。 断侧链反应或脱氢反应，生成烯烃、烯基芳烃、芳烃 特 点：多环芳烃，结焦；不宜做裂解原料 芳环稳定 断侧链： 脱氢: 断侧链反应或脱氢反应，生成烯烃、烯基芳烃、芳烃 (5) 裂解过程中生碳、结焦反应 烃经高温裂解反应，可逐步脱氢最终生成炭