第三章_生物材料的表面改性文档.pptVIP

在人工关节配付中，通过离子注入方法使金属关节球头的耐磨损性能大幅度提高； 但对于改善髋臼超高分子聚乙烯配付的抗磨损性能研究相对较少； 离子注入后高分子聚乙烯的磨损速度极低，表明用离子注入改善超高分子聚乙烯-金属人工关节摩擦配付的抗磨损性能尚 有较大潜力。 * 离子注入处理后的材料对生物体的影响： 钛及其合金经氮离子注入后对兔的软组织及骨的影响研究表明，氮离子注入钛合金可提高材料的抗血栓性能。 若用Na+注入医用硅橡胶，表面血浆蛋白粘附行为有显著变化。 再用高能量、大剂量 He+、C+、O+、N+、Ar+、K+、Kr+、Na+等正一价离子分别注入。注入后材料表面血小板粘附率下降。尤其是经O2+离子注入后，材料表面血小板粘附率下降明显，主要原因是形成羰基团和非晶碳。 * 离子注入也可以应用在高分子材料表面改性领域。 利用载能离子轰击，使高分子材料表面的化学键断裂， 生成新基团或功能团，从而使高分子材料的表面能、 表面极性、浸润性等显著变化，以影响高分子材料的生物相容性。 德国用离子注入方法进行了钛表面生物活性化研究； 离子注入也被应用于材料表面内皮细胞固定； 用高能离子束轰击可以改变材料表面的形貌。 * 3.5 表面涂层与薄膜合成 在生物材料表面合成的薄膜（涂层）主要是陶瓷薄膜（涂层）和高分子薄膜（涂层）。前面已介绍了利用等离子体聚合来合成高分子薄膜，下面主要介绍生物陶瓷薄膜及表面涂层。 * 3.5.1 生物陶瓷涂层 自然骨中存在Ca、P元素组成的陶瓷，如羟基磷灰石（HA）占骨成分的60%，因而人们进一步用HA作为涂层材料进行等离子体喷涂。体内埋植试验表明，羟基磷灰石涂层可以强有力地促进与骨或牙床的化学结合，具有相当高的生物相容性，因而进行了广泛研究并已应用于临床。 * * 存在问题：羟基磷灰石涂层的人工骨和人工关节体在力学性能上仍有一些问题： 涂层材料的强度和断裂韧性较差； 涂层与基体材料的结合力不够高。 * 解决办法： 将陶瓷强韧化原理引入羟基磷灰石涂层材料，在原料粉末中加氧化锆，形成ZrO2陶瓷相增韧的HA涂层； 采用激光熔覆方法可以获得与基体高结合强度的HA涂层。 * 3.5.2 低温液相沉积 在室温下,采用电共沉积方法在钛表面沉积HA，将钛材料作为阴极，电解质溶液中含有硫酸钴和HA粉末，使HA粒子悬浮于电解液中，在两极间施加电流，钛表面会形成由钴包裹的HA表面镀层。改变金属盐的种类可以获得不同金属和HA共沉积的表面层。 * 临床研究发现，长期植入的钛有一定的骨传导作用。原因是钛表面自然形成数纳米厚的氧化膜（由锐钛矿结构氧化钛和非晶氧化钛组成），低结晶度氧化钛层使材料与生物介质间产生化学反应，生物体中的钙、磷离子向材料表面富集。 * 纯钛材的这种作用较缓慢，可用含有钙离子的溶 液对钛表面进行处理：  这表明，经表面处理的钛在Hank’s溶液中浸泡后， 表面形成磷灰石，使材料的组织相容性显著提高。 * 3.5.3 气相沉积 气相沉积是在真空条件下引入气态物质，参与气相反应后沉积于材料表面，主要分为： 化学气相沉积； 等离子体增强化学气相沉积； 物理气相沉积。 * 氮化钛是这一领域典型的、广泛应用的材料。 化学气相沉积是将四氯化钛和氨在800~1000 ℃的反应器中反应，可在材料表面获得TiN薄膜。 物理气相沉积是利用溅射、局部溶融方法得到钛粒子，并在真空室充入氮气，则钛粒子在沉静积于材料表面的过程中与氮所反应形成TiN。 * 等离子体增强化学气相沉积是在反应器中增加一个射频或微波发生器，通过射频（微波）振荡可使反应气体获得较高能量，气体离化率提高，反应温度降到500℃以下。这种方法较适合于在金属生物材料表面合成薄膜。 * 3.5.4 离子束薄膜合成 向材料表面沉积薄膜（蒸发或溅射沉积）的同时用离子束轰击材料表面的方法称为离子束辅助沉积。借助于离子束轰击，可使已沉积在表面的原子获得能量进入材料表层（反冲注入），并使薄膜致密，在较低温度下（甚至室温）获得高结合力的薄膜。 * 离子束辅助沉积的优点： 不会引起基体材料过热而使基体材料结构变化，离子束辅助沉积不仅适用于在金属材料表面沉积薄膜，对于高分子材料表面改性也是非常有效的。 * 离子束辅助沉积的缺点： 受“视线性”限制。由于沉积源向基体材料表面沉积薄膜以及高子束轰击薄膜的轨迹均是直线的，所以只能在平面工件上均匀沉积薄膜。对于形态复杂的人工器官如人工关节、人工心脏瓣膜等难以均匀地进行表面覆膜，因而限制了这种 方法的实际应用。 * 3.5.5 等离子体浸没离子注入（PIII）= plasma Immersion Ion Implantation * 用途： “离子体浸没离子注入 （PIII）”，不仅可在60KV 的高压下实现注入，同时还可