石墨烯的调研.docxVIP

有关石墨烯的制备方法的调研摘要：本文从石墨的性质入手，并结合老师的提供一些新思维进行调研，主要从用苯环型物质为原料进行制备，插层膨胀法处理和用高能波对石墨烯进行处理等方面进行阐述。关键词：石墨结构 键能 有机偶联反应 剥离,再嵌入--扩涨法 高能离心处理法一．石墨的性质简介石墨是原子晶体、金属晶体和分子晶体之间的一种过渡型晶体。在晶体中同层碳原子间以sp2杂化形成共价键，每个碳原子与另外三个碳原子相联，六个碳原子在同一平面上形成正六边形的环，伸展形成片层结构。在同一平面的碳原子还各剩下一个p轨道，它们互相重叠，形成离域的π键（层间的分子力，但有些类似与金属键）电子在晶格中能自由移动。C―C键的键能为346.9kJ·mol-1，范德瓦耳斯力为20 kJ·mol-1。图1为石墨的晶体结构图1二、实验方法1.有机偶合反应以苯环或其他芳香体系为核, 利用一些技术手段使苯环上的氢脱去以获得我们想要的石墨烯单体（图2），这种方法以前也有过一些尝试性实验。就是通过偶联反应使苯环上6 个碳均被取代, 然后相邻取代基之间脱氢形成新的芳香环,如此进行多步反应使芳香体系变大, 但该方法不能合成具有较大平面结构的石墨烯; 物理方法主要以石墨为原料来合成,目前这种方法合成较大体系的石墨烯主要是通过Diels2Alder反应( 图3) 、Pd 催化的偶合等先合成六苯并蔻(HBC) , 然后在FeCl3或Cu(OH)2，AlCl3 作用下环化脱氢得到较大平面的石墨烯。如图4中，化合物2 和 4为边缘是锯齿形的石墨烯, 化合物1 是目前用此方法合成的最大平面的石墨烯。Mlle等对此方法合成石墨烯进行了综述。这种方法的缺点是: 反应步骤多, 当面积大时需要较多的催化剂, 反应时间长, 脱氢效率不高, 有可能为部分脱氢;此外, 用偶联反应合成HBC 时要用金属催化剂,这会造成环境污染.2.剥离,再嵌入-扩涨法氧化石墨还原法制备石墨烯过程中, 天然石墨难以完全氧化, 所制备的样品导电性差。基于此, Li 等提出剥离再嵌入扩涨法, 制备出高质量的石墨烯片( GS) 。即室温下将预处理的石墨用发烟硫酸氧化24h, 过滤洗涤后将样品置于二甲基甲酰胺（DMF）和叔丁醇（TBA）的混合液中超声5min; 样品放置3 天使TBA 完全进入石墨层间, 之后于甲氧基聚乙二醇磷脂酰乙醇胺(PEG) 中超声1h, 即可制得石墨烯片。此法制备的石墨烯在有机溶剂中稳定悬浮, 室温及低温下表现出极高的导电性, 比通常用还原氧化石墨方法获得的石墨烯的电导高两个数量级。他们通过LB 膜组装技术, 将悬浮在溶剂里的石墨烯一层一层地转移到固体表面, 制成大面积的透明导电膜。高质量石墨烯及其LB 膜的制备对未来石墨烯的大规模应用具有重要意义。然而在制备单层高导电性的石墨烯及批量化生产方面有待进一步研究。3.氧化-还原超声离心法这是目前应用最广泛的合成方法。它是将石墨氧化得到溶液中分散( 借助超声、高速离心) 的石墨烯前体, 再用还原剂还原得到单层或多层石墨烯。其基本原理均为先用强质子酸处理石墨, 形成石墨层间化合物, 然后加入强氧化剂对其进行氧化。其中, Brodie 方法采用发烟硝酸及KClO3 作为氧化剂。Staudenmaier 法用浓硫酸和发烟硝酸混合酸对石墨进行处理, 同样也是以KClO3 为氧化剂。Hummer 方法则使用浓H2SO4、NaNO3 及KMnO4 作氧化剂, Hummer 的实验表明如果得到的氧化石墨烯含氧量比较高时呈现黄色, 低时则呈现黑色。此外, 间氯过氧苯甲酸(MCPBA) 也可以作为氧化剂。常用的还原方法有水合肼。但以乙醇和钠为原料通过溶剂热法可制备克量级的石墨烯, 不仅产率提高, 而且也解决了以上这种方法所带来的环境污染问题, 符合绿色化学的要求。三．小结通过继续的查询石墨烯的有关资料，对老师的几种思路，我提些自己的看法。首先说用苯环型化合物为原料制得石墨烯，它会涉及到很多有机方面的一些合成反应，反应步骤多，污染大，反应控制条件也很繁琐。虽然此种方法也许能够大规模制备石墨烯，但是感觉不是最佳的制备方案。第二利用插层膨胀的方法还有比较好的发展空间，比如上面介绍的插层方法，就提高了石墨烯的性能，我们需要做的就是继续多查阅资料，多掌握的石墨烯的性质结构，多尝试做些插层实验，期望找出合适的插层物质。最后，最有发展空间并能大规模制备的还是高能波法，因为查询资料得知：C―C键的键能为346.9kJ·mol-1，范德瓦耳斯力为20 kJ·mol-1。能量相差还是很大的，但是单纯的只使用这种方法可能还是不能达到很好的效果，应该还要配合一些其他的方法一起作用，比如：查阅资料时看到说，用铅笔在纸上写就可能得到1层或几层的石墨烯，那么我们是否可以在高能波的作用下，加入机械的力使它更容易