[工学]糖化学2-2.ppt

第三章 糖类化学 第一节 糖类的概念与分类 第二节 单糖的结构与性质 第三节 寡糖 第四节 多糖和糖复合物（复合糖） 第一节 糖类的概念与分类 是一类多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 二、糖类的分类 第二节 单糖的结构及性质 一、单糖的结构 重要的己糖包括：p.70. 葡萄糖 Glc ( glucose )、 果糖 Fru ( fructose )、 半乳糖 Gal ( galactose )、 甘露糖 Man ( mannose ) D-葡糖胺： D-氨基葡萄糖 N-乙酰D-葡糖胺: NAG N-乙酰胞壁酸:NAM 唾液酸 SA(或SIA): sialic acid(N-乙酰神经氨酸NAN) (9碳糖) NAG 和NAM是细菌细胞壁的组成分。 开链糖分子构型(D/L) 糖的直链结构与氧环式结构的转换 指葡萄糖分子形成环状半缩醛结构以后，C1原子也变成了不对称碳原子，半缩醛羟基可产生两种不同的排列方位，因此形成了α-及β-两种异头物，α型的羟基位于决定构型的羟基的同侧，β型则位于相反的一侧。 差向异构体(epimers) 相同点：(1)全含六个碳原子(2)五个－OH，一个CHO(3)四个不对称的碳原子 不同点：1.基团排列有所不同2.除了一个不对称C原子不同外，其余结构部分相同 三、单糖的性质 （一）物理性质 1. 旋光性：p.68 比旋光度 2. 变旋性 3. 甜度 葡萄糖的变旋现象 在不同条件下获得的D（+）-葡萄糖，其比旋值不同。从低于30℃的乙醇中结晶、熔点146℃、［α］D20=+112.2°的称为α型；从98℃吡啶中结晶、熔点148-155℃、 ［α］D20= +18.7°的称为β型。 葡萄糖的α型和β型两种晶体分别溶于水中，放置一定时间后，其比旋达到同一恒定值：+52.6 ° ，这种现象称为变旋现象。 (二)化学性质 斐林氏法:Fehling试剂法 旋光仪定量测定糖溶液的浓度 第三节 寡糖 思考题:说明下列双糖所含单糖的种类、糖苷键的类型及有无还原性。（麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻二糖）P.80 第四节 多糖和复合糖 一、淀粉与糖原 将纤维素分子进行化学修饰，所得到的具有特殊物理化学性质的纤维素衍生物称之为改型纤维素。如DEAE-纤维素（二乙氨基乙基纤维素）。 五、杂多糖 糖胺聚糖（粘多糖，酸性多糖） 1.透明质酸 2.硫酸软骨素 3.肝素 肝素分子中主要的组分 :己糖胺和糖醛酸 己糖胺:D—葡糖胺 糖醛酸: L—艾杜糖醛酸 :占70%-90% D—葡糖醛酸 六、复合糖（糖复合物） 定义：是糖类的还原端和其他非糖组分以共价键结合的产物，主要有：糖蛋白、蛋白多糖、糖脂、脂多糖等。 意义：复合糖中的糖，在细胞信息传递和相互识别方面具有重要作用。 细胞膜表面的糖链 糖蛋白，多糖以共价键形式与蛋白质连接形成的生物大分子。 糖苷键类型: O-糖苷键: 糖基上的半缩醛羟基与肽链上氨基酸的羟基形成. N-糖苷键: 糖基上的半缩醛羟基与肽链上天冬酰胺的γ-酰胺N原子(-CO-NH2)相连而成. 软骨可聚蛋白聚糖结构示意图 → Fuc→ Gal→GNAc→Gal→ 淀粉 直链淀粉： 以?（1?4）糖苷键聚合而成，呈螺旋结构。可溶于热水，遇碘变蓝 支链淀粉： ?（1?4）糖苷键构成直链， ?（1?6）糖苷键构成支链， 不溶于热水，遇碘显紫红色 a-1，4-糖苷键 分枝键 直链淀粉 1 1 1 1 4 4 4 4 ?-1,4-糖苷键 ?-1,6-糖苷键 二、纤维素 由葡萄糖以?（1?4）糖苷键连接而成的直链. 纤维素的构象为带状。 改型纤维素（modified cellulose）： 三、几丁质（壳多糖） N-乙酰-D-葡萄糖胺，以?（1?4）糖苷键缩合而成的线性均一多糖 n 几丁质 果胶酸(pectic acid) 果胶酸的主要成分为多缩半乳糖醛酸。水解产物半乳糖醛酸。 四、果胶物质 (pectic substances) 果胶物质可分为三类：原果胶、果胶及果胶酸 果胶酸 H 相互关系：原果胶→果胶（酯酸）→果胶酸 糖胺聚糖的结构和分布特点 糖胺聚糖 二糖单位 硫酸化位置 透明质酸 (HA) GlcUA, GlcNAc 无 硫酸软骨素(CS) GlcUA, GalNAc C4, C6 硫酸皮肤素(DS) IdoUA, GalNAc, C2, C4，C6 硫酸角质素 (KS)I/II G