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衍射强度与晶胞中原子的分布 对于一个由q个原子所组成的晶胞，由于各个原子的位相不同，所以晶胞在(hkl)衍射方向所产生的衍射强度I(hkl)并不等于其中q个原子所产生强度的简单加和。 I(hkl)≠∑Ief2j=Ie|F(hkl)|2 |F(hkl)|2=[∑fjcos2π(hxj+kyj+lzj)]2+ [∑fjsin2π(hxj+kyj+lzj)]2 F(hkl)称为结构因子，|F(hkl)|称为结构振幅。 上式是衍射强度与结构因子的关系式，是计算晶胞在各衍射方向衍射X射线的相对强度的重要公式。该公式把衍射的相对强度与晶胞中原子的位置联系起来，通过对衍射强度的测定，则可得到晶胞中原子分布的信息。 晶体衍射 晶体衍射：由于晶体中原子散射的电磁波互相干涉和互相叠加而在某一个方向得到加强或抵消的现象 晶体衍射Ｘ射线的方向，与构成晶体的晶胞大小、形状以及入射Ｘ射线波长有关。 衍射光的强度，则与晶体内原子的类型和晶饱内原子的位置有关。 从所有衍射光束的方向和强度来看，每种类型晶体物质都有自己的衍射图。 衍射图是晶体化合物的“指纹”， 多晶粉末法 多晶粉末法常用来测定立方晶系的晶体结构的点阵形 式、晶胞参数、简单结构的原子坐标、物相分析等。 多晶粉末法的仪器多用于旋转阳极X射线衍射仪。 由单色X射线源，试样台和检测器(闪烁计数器)组成。 旋转阳极x射线衍射仪 X射线管 X射线管，由阴极(灯丝)和阳极(靶)组成， 靶用Cu、Fe、Co、Ni、Cr等金属制成， 阳极有循环水冷却，防止高温熔化。 阳极产生的X射线由铍窗射出，铍对X射线吸收很少。管内高真空。 电子的1％动能变成x射线，99％转变为热能， X射线管剖面示意图 物相分析 每种晶体都有它自己的晶面间距d，而且其中原子按照一定的方式排布着。这反映在衍射图上各种晶体的谱线有它自己特定的位置、数目和强度I。因此，只须将未知样品衍射图中各谱线测定的角度θ及强度I去和已知样品所得的谱线进行比较就可以达到物相分析的目的。 在缺乏对照样品的情况下，可以采用下列方法。由实验的θ值按下式求出各个线条的d/n值：d/n=λ/2sinθ 选出其中三条最强粉末线的d/n值及其强度I，去和所谓的ASTM (American Society for Testing Materials) 左上角的数值进行对比就可以确定未知样品的物相了。 衍射强度与晶胞结构 对某一晶体，现假设一可能的结构，并推算出不同衍射指标(hkl)所代表的各衍射方向的|F(hkl)|2值，即相对强度。将实验结果与推算结果进行比较，若一致说明假设的结构为晶体的真实结构；若不一致，在重新假设并推算和比较，直至一致为之。 晶体结构分析 多晶粉末法常用于测定立方晶系的晶体结构， 布拉格公式2dsin θ = n λ ，将晶面间距d与晶胞参数ａ代入, 则 sin2 θ =（ λ /2a）2（ｈ２＋ｋ２＋ｌ２) sin2 θ值与衍射指标平方和(ｈ２＋ｋ２＋ｌ２)呈正比。 按粉末线的θ值由小到大顺序排列出sin2 θ 值的比例有如下规律 对于P(简单立方点阵)：1：2：3：4：5：6：8：9…(缺7、15) Ｉ(立方体心点阵)：1：2：3：4：5：6：7…(不缺7、15)； F(立方面心点阵)： 3：4：8:11：12：16：19：20…(双线、单线交替)。 根据试样品体的衍射线出现情况，即可判断属于哪种结构 粉末衍射法是鉴定物质晶相的方法 由布拉格方程，根据θ值可求得ｄ／n值。 对于每一种晶态物质，可用已知标样建立一套相应的ｄ／n—Ｉ数据，即编成光粉末衍射图谱。 将未知晶体物质的衍射图同已知数据进行比较，或者查粉末衍射卡片（PDF)即可得出结果。 （a）所测量的以金（Au）为基底的氧化锰锂（LiMn2O4）的衍射图， （b）标准金（Au）的衍射图 （c）标准氧化锰锂（LiMn2O4）粉末的衍射图 氧化锰锂物相分析 不同温度焙烧的Ag/SiO2催化剂XRD谱 1.浸渍法制备2.16%Ag/SiO23.CO选择氧化催化剂 干燥方法对LaMn1Al11O19样品的影响 干燥方法对LaMn1Al11O19样品TEM的影响 Xerogel Aerogel 焙烧温度对LaMn1Al11O19晶体结构的影响 Supercritical drying Mn含量对LaMnxAl12-xO19晶体结构的影响 (1) x=0, (2) x=0.5, (3) x=1, (4) x=2, (5) x=3, (6) x=6 Mn含量对LaMnxAl12-xO19 结构与性能的影响 All catalysts were calcine