[工学]-沉淀反应沉淀滴定与重量分析法.ppt

例4 分别计算BaSO4在纯水和0.10 mol/L BaCl2溶液中的溶解度，已知BaSO4在298 K时的溶度积为1.1×10-10。 由计算结果可见，BaSO4在0.10 mol/L BaCl2溶液中的溶解度约为在纯水中的万分之一。因此，利用同离子效应可以使难溶电解质的溶解度大大降低。 多重平衡规则 两个化学方程式相加或相减，所得新化学方程式的平衡常数，可由原来的两个化学方程式的平衡常数相乘或相除得到。 K的书写形式与方程式的书写形式密切相关 弱酸盐沉淀在水中（未知pH）的溶解度计算 例题7 例题8 一、概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件: （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小， （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行； （3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的终点。 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定的反应不多。目前用得较广的是生成难溶银盐的反应。 例如 Ag＋ + Cl－ === AgCl↓ Ag＋ + SCN－ === AgSCN↓ 这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为“银量法”，用银量法可以测定Cl－、Br－、I－、Ag＋、CN－、SCN－等离子。 根据滴定终点所用指示剂不同，银量法可分为三种： 莫尔法—铬酸钾作指示剂， 佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂， 法扬氏法——用吸附指示剂。 (一) 莫尔法---用铬酸钾作指示剂 莫尔法滴定反应如下 Ag＋(标准液)+ Cl－ ===AgCl↓(白色) Ksp= 1.8×10-10 2Ag＋ + CrO42－ (指示剂)===Ag2CrO4(砖红色) Ksp = 1.1×10-12 滴定条件 1) K2CrO4浓度:由于CrO42-本身显黄色，其颜色较深影响终点的观察。实际用量一般在2～4×10-3 mol/L 时较为适宜，即每50～100 mL溶液中加入5 % K2CrO4溶液1.0 mL。 应用莫尔法应用范围 (1)莫尔法可以测定氯化物和溴化物，但不适用于测定碘化物及硫氰酸盐. 因为AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I－和SCN－，剧烈摇动达不到解除吸附（解吸）的目的。 (二)佛尔哈德法----铁铵矾作指示剂 在酸性溶液中以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN或KSCN标准液滴定Ag＋离子。 直接滴定法（滴定反应) Ag＋(被测物)+ SCN－ (标准液) == AgSCN↓(白色) Fe3＋ + SCN－ === FeSCN2＋(红色) Notes: 生成的AgSCN沉淀强烈吸附Ag＋，因此，在操作上必须剧烈摇动溶液，使被吸附的Ag＋解析出来。 A)溶液的酸度---强酸性介质: 防止Fe3＋水解及Ag+生成Ag2O 三、法扬司法 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法，称为法扬氏法。 吸附指示剂是一类有色有机化合物。它被吸附在胶体微粒表面以后，发生分子结构的变化，从而引起颜色变化。 当达到化学计量点后，稍过量的AgNO3可使AgCl胶粒吸附Ag+离子而带正电荷。这时带正电荷的胶体微粒强烈吸附FI－，在AgCl表面上形成了荧光黄银化合物而呈淡红色，使整个溶液由黄绿色变成淡红色，指示终点到达。 指示终点到达，即 AgCl·Ag＋ + FI－ === AgCl·Ag＋·FI－ (黄绿色) (粉红色) 如果是用NaCl标准溶液滴定Ag＋，则颜色变化恰好相反。 9.4-1 重量法的分类及特点 9.4-2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 （一）、概念 1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。 2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ （二）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 对 沉淀形式 的要求 §9.4-3 影响沉淀纯度的因素 表面吸附 混晶 2．后沉淀 共沉淀与后沉淀的消除措施 一. 沉淀的形成过程 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过