[理学]镧系和锕系元素.ppt

镧系元素和阿系元素 (f-Block Elements) 重点掌握 1. 镧系元素无论是在水溶液或固体化合物中正常 氧化态都是+3 2. 镧系收缩及其产生的影响 3. 镧系元素离子的颜色通常与未成对电子数有关。 4f亚层未充满的镧系元素离子，颜色主要是由 于4f亚层中的电子跃迁所引起的 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4．配合物 镧系元素由于4f轨道居于内层，5s25p6电子层为封闭壳层，所以Ln3+的电子构型相当于稀有气体结构。当Ln3+形成配合物时，Ln3+与配体之间的轨道重叠很弱，它们之间主要是静电作用，所形成的配位键主要是离子性的，因此Ln3+的配位能力一般比典型的过渡元素弱，生成的镧系配合物的稳定性较差。但由于Ln3+带电荷高，因此配位能力大于碱土金属。 由于Ln3+半径比较大，外层空的轨道多，所以Ln3+的配位数一般比较大，都在6或6以上，最高可达到12。因此，配合物的几何构型也更为复杂。由于Ln3+属于硬酸，所以在形成配合物时，它们易与硬碱配体(如H2O，F-，β－二酮等)中的含氧、氟等配位原子成键。Ln3+与氮、硫、卤素(F-除外)在水溶液中不易形成稳定的配合物。其中水是最常见的强配位体，在水介质中加入其他配体与大量水竞争，通常是困难的。只有强的配体，特别是有螯合作用的强配体，如EDTA等，才能与Ln3+形成热力学上稳定的、可分离出来的配合物。 §20.1.4 稀有元素的应用 冶金和机械 将少量混合稀土加到铸铁中，能使钢中碳粒发生石墨球化作用，可使铸铁的机械性能、耐磨和耐腐蚀性能明显得到提高。在有色金属中加入稀土，可以改善合金的高温抗氧化性，提高材料的强度，改进材料的工艺性能。 石油化工 稀土元素可用于炼油工业，用于制备石油 裂解的催化剂。目前世界上90 ％的炼油裂化装置都使用含稀土的裂解催化剂。稀土还可用作合成顺丁橡胶等化工生产的催化剂，用作汽车尾气净化的催化剂、油漆催干剂、塑料热稳定剂等。 玻璃和陶瓷工业 由稀土碳酸盐、草酸盐等灼烧而成的稀土氧化物(主要是氧化铈)是良好的抛光剂，具有用量少、抛光时间短等优点。氧化镧、氧化钕、氧化镨等单一稀土氧化物是特殊光学玻璃的添加剂，可使玻璃具有特殊性能和颜色。如在玻璃中添加氧化镧，可使玻璃具有很高的折射率和很低的散射率；含纯氧化钕的玻璃具有鲜红色；含纯氧化镨的玻璃是绿色的，并能随光源波长的变化而显示出不同的颜色。 发光材料 由于稀土元素特殊的电子结构，能够产生众多的跃迁发射和吸收，因此可以组成各种广谱的发光材料和激光材料。比如，可将99.99％的氧化钇和氧化铕用作彩色电视机荧光屏的红色荧光体。稀土氧化物还可用于制造照明荧光灯的三基色荧光粉。稀土卤化物可用于制备新型电光源，如镝钬灯、钠钪灯等。 永磁材料 稀土金属具有较高的磁矩和优良的磁学性质，它们与过渡金属的合金可作为永磁材料。稀土永磁材料可以在某一特定空间产生一恒定磁场，因此广泛应用于各种永磁电机，特别是微型电机和步进电机、核磁共振成像仪、磁选机、电子计算机等。 农业和医药 稀土元素可作为微量元素肥料用于农作物，能起到生物化学酶或辅助酶的生物功效。在医药方面，有些稀土元素化合物可供药用。稀土元素同位素还可用于放射治疗和示踪治疗。 锕系元素的通性 1.价电子构型 锕系元素的价电子构型与镧系元素相似，出现了5fn7s2和5fn-16d17s2(锕和钍无5f电子) 两种价电子构型。在锕系元素中，从Pa到Np具有5fn-16d17s2构型，而镧系元素中的Pr到Pm则具有4fn6s2构型。这是由于5f轨道的能量以及其在空间的伸展范围都比4f轨道大，使得5f与6d轨道能量更接近，而4f与5d轨道能量相差较大，因此有利于f电子从5f向6d轨道的跃迁。从而使得锕系元素中，从Pa(镤)到Np(镎)具有强烈保持d电子的倾向。Np以后的元素的价电子构型则与镧系元素十分相似。 锕系元素 5f9 7s2 5f10 7s2 (5f11 7s2) (5f12 7s2) (5f13 7s2) (5f14 7s2) (5f146d17s2) 锫 锎 锿 镄 钔 锘 铹 Bk Cf Es Fm Md No Lr 97 98 99 100 101 102 103 6d17s2 6d27s2 5f26d17s2 5f36d17s2 5f46d17s2 5f6 7s2 5f7 7s2 5f76d17s2 锕 钍 镤 铀 镎 钚 镅 锔 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm 89 90 91 92 93 94 95 96 价电子构型 元素 符