第五讲 化学动力学——化学反应速率、反应机理.pptVIP

一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （4）反应级数 可见，反应级数的大小，表示浓度对反应速率的影响程度，级数越大，速率受浓度的影响越大。 若为零级反应，则表示反应速率与反应物浓度无关。某些表面催化反应，例如氨在金属钨表面上的分解反应，其分解速率在一定条件下与氨的浓度无关就属于零级反应。 观察表中六个反应的反应级数，并与化学方程式中反应物的计量数比较可以明显地看出：反应级数不一定与计量数相符合，因而对于非基元反应，不能直接由反应方程式导出反应级数。 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （4）反应级数 另外，还应明确反应级数和反应分子数在概念上的区别： ①反应级数是根据反应速率与各物质浓度的关系来确定的；反应分子数是根据基元反应中发生碰撞而引起反应所需的分子数来确定的。 ②反应级数可以是零、正、负整数和分数；反应分子数只可能是一、二、三。 ③反应级数是对宏观化学反应而言的；反应分子数是对微观上基元步骤而言的。 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 例：制备光气的反应按下式进行：CO + Cl2 = COCl2，实验测得下列数据： 求该反应的速率常数、反应级数和速率方程。 实验顺序 初浓度/mol?L-1 初速率/ mol?L-1?s-1 CO Cl2 1 0.100 0.100 1.2×10-2 2 0.100 0.050 4.26×10-3 3 0.050 0.100 6.0×10-3 4 0.050 0.050 2.13×10-3 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （5）一级反应及其特点 凡反应速率与反应物浓度一次方成正比的反应，称为一级反应，其速率方程可表示为： 积分上式可得： 当t = 0时，c = c0（起始浓度），则B = lnc0。故上式可表示为： 或 或 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （5）一级反应及其特点 若以a表示t = 0 时的反应物的浓度，以x表示t时刻已反应掉的反应物浓度，于是可将 改写为 当反应物恰好消耗一半，即x = a/2 时，此刻的反应时间记为t1/2（称之为半衰期），则上式变为： 或 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （5）一级反应及其特点 例：碳-14年代测定法 在活着的有机物体内，有一部分碳元素为稳定同位素碳-12，还有一小部分是放射性同位素碳-14。生物活着时通过呼吸来补充碳-14，而当某种植物或动物死亡后，其体内的碳-14就开始衰变（一级反应），但稳定同位素碳-12的含量不会变。在已知碳-14衰变速度的前提下（碳-14的半衰期为5730年），可以通过测量样品中的碳-14衰变的程度来计算出样品的年代。 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （5）一级反应及其特点 例：碳-14年代测定法 联立 和 两式，得到 t = [ In(c/c0) / (-0.693) ]×t1/2 其中，c/c0是样品中的碳14与活体组织中相比的百分数，而t1/2是碳14的半衰期5730年。 一、化学反应速率 1、浓度对反应速率的影响 （5）一级反应及其特点 例：碳-14年代测定法 t = [ In(c/c0) / (-0.693) ]×t1/2 比如，如果化石中的碳—14与活体样本中的碳—14含量相比是10%，那么化石年代为 t = [ In(0.1) / (-0.693) ]×5730 = 19040.79 年 一、化学反应速率 2、温度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响，主要体现在对速率常数k的影响上。Arrhenius（阿仑尼乌斯）总结了k 与 T 的经验公式： 取自然对数，得： 取常用对数，得： 式中：k—速率常数；Ea—活化能；R—气体常数；T—热力学温度；e—自然对数底，e = 2.71828……，lg e = 0.4343 = 1/2.303，A 指前因子，单位同 k 。 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 单击此处编辑母版文本样式 第二级 第三级 第四级 第五级 第五讲 化学动力学——化学反应速率、反应机理 【竞赛要求】 反应速率基本概念 反应级数 用实验数据推求反应级数 一级反应积分式及有关计算（速率常数、半衰期、碳-14法推断年代等等） 【竞赛要求】 阿累尼乌斯方程及计算（活化能的概念与计算；速率常数的计算；温度对速率常数影响的计算等） 催化剂对反应影响的本质 一、化学反应速率 （一）反应速率及其表示方法 在化学反应中，某物质的浓度（物质的量浓度）随时间的变化率称反应速率。反应速率只能为正值，且并非矢量。 1、平均速率 用单位时间内，反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 当△c为反应物浓度的变化时，取负