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二热力学基本定律 热力学第二定律 热力学第一定律能力转化过程的守恒关系,但是对过程的方 向无任何限制.然而涉及热现象的过程都是具有方向性的. 热机的工作过程是具有方向性的. 热机必须工作于二个热源之间. 工作物质只是把它从高温热源所吸收的一部分转化为机械 功, 其余部分还是于热量的形式传递给低温热源. 或在把低温热源吸收的热量传递给高温热源的同时,把外界 对它所作的功转化为热量而传递给高温热源. 热力学第二定律 第二定律的二种表述: 克劳修斯表述: 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化. 开尔文表述: 不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功而不引起其它 变化. 可以证明二种表述是等价的. 证明： 如果克氏定律不成立, 可以证明开氏定律也不成立. 如果开氏定律不成立, 可以证明克氏定律也不成立. 第二定律(图示) 当然: 在不引起其它变化的情况下,功是可以完全转化为热的 如摩擦生热. 在不引起其它变化的情况下,热量可以从高温物体传到低温 物体. 如二个温度不同的物体相互接触后,热传导是一个自发过程. 根据第二定律, 摩擦生热, 热传导自发过程的逆过程是不可 能发生的(摩擦生热逆过程是热变为功，热传导过程的逆过程 是从温度低的热源传热到温度高的热源). 如果这二个过程一经发生,就会留下后果,无论如何不能消除. 不可逆过程: 如果一个过程发生后,无论用何种方法都不可能完全消除它 留下来的后果,使一切恢复原状. 可逆过程: 如果一个过程发生后,它所产生的影响可以完全消除,一切恢 复原状. 卡诺定理 所有工作于两个恒温热源之间的热机, 以可逆热机的效率为 最高. 而且所有可逆热机的效率相等. 可逆热机的效率只与 两个热源的温度有关,而与工作物质无关. 证明: 两热源 θ θ , 两个热机 A,B. 1 2 W Q A 2A ηA 1− ; Q A Q A 1 1 W Q 效率 B 2B ηB 1− . Q B Q B 1 1 设 A 为可逆机,证明: η ≥η . A B 反证法:若定理不成立, 即, η η . 假定 Q Q ， A B 1A 1B W W B A 卡诺定理(图示) 两个热机的联合循环,所产生的唯一变化就是从单一热源(低 温热源)吸收热量而完全转化为有用功. 这与热量学第二定 律的开氏表述相矛盾 , 故η η 是不可能的, 因该 A B η ≥η 成立. A B 如果 B 也是可逆的, 则有: η ≥η , 故