[化学]三萜类化合物.ppt

中药化学 授课教师：陶曙红 中药化学与分析系 二、化学性质 1、颜色反应 1）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 示意图 2）五氯化锑反应（Kahlenberg） 20％五氯化锑的氯仿溶液，60～70 ℃ 显蓝色、灰蓝色、灰紫色 黄－红－紫－蓝－褪色 3）三氯醋酸反应（Rosen-Heimer） 25％三氯醋酸乙醇溶液，100 ℃ 显红色，渐变为紫色　　　　示意图 4）氯仿-浓硫酸反应（Salkowski）示意图 5）冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff） 淡红或淡紫色 2、沉淀反应 皂苷/水 + 金属盐类 → 沉淀 （金属盐类——铅盐、钡盐、铜盐等） *利用此性质进行提取和分离，此法现已不用 3、皂苷的水解 1、酸水解 2、乙酰解 3、 Smith降解 4、 酶解 5、糖醛酸苷键的裂解 6、酯苷键的水解 4、溶 血 作 用 皂苷又称皂毒类（sapotoxins），是指其有溶血作用。 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用（∴不能静脉注射给药） 皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服则无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的原故） 溶血机理 并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参总皂苷 1、醇提法 药材 甲醇或乙醇提取 回收溶剂 浸膏 水分散，依次用石油醚，氯仿或乙醚或乙酸乙酯，正丁醇萃取 石油醚液 氯仿液 正丁醇液 水液 （脂溶性杂质） （游离三萜） （总皂苷） （水溶性杂质） 第四节 提取分离 人参总皂苷的提取分离 人参粗粉 95％乙醇室温浸泡或回流提取 提取液 减压回收乙醇 浸膏 适量水分散，乙醚萃取 水层 乙醚层（脂溶性成分） 饱和正丁醇萃取，回收溶剂 正丁醇萃取物 适量乙醇溶解，加入大量丙酮，沉淀，过滤 沉淀 丙酮洗涤，减压抽干 人参总皂苷 2、酸水解，有机溶剂萃取法（得苷元） 含酸的醇溶液回流提取 氯仿液 （总苷元) 药材 水解液 加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取 人参皂苷苷元的提取分离 人参总皂苷 含7％盐酸的50％乙醇回流提取4小时 加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取 氯仿液 （总苷元) 硅胶柱色谱 齐墩果酸，人参二醇，人参三醇 水解液 柴胡皂苷的提取分离 柴胡粉末 含5％吡啶的甲醇提取，回收溶剂 浸膏 水分散，正丁醇萃取 正丁醇液 加入乙醚 沉淀（皂苷粗品） 柱色谱 柴胡皂苷纯品 3、碱水提取法 分离方法 1、分级沉淀法 醇溶，乙醚或丙酮沉淀 此法简单，但难分离完全，得到纯品。 2、胆甾醇沉淀法 胆甾醇复合物－－乙醚回流提取，去除胆甾醇，得皂苷。 3、色谱分离法 吸附色谱：硅胶、氧化铝 大孔吸附树脂 凝胶色谱：分子筛，sephadex LH20 分配色谱 高效液相色谱:正相和反相(Rp-18, Rp-8) ① ② ③ ④ 一、理化检识 泡沫试验:药材加水，煮沸，滤液振摇，产生持久性泡沫。 第五节 三萜类化合物的检识 显色反应： Liebermann-Burchard 溶血试验 二、色谱检识 薄层色谱 纸色谱 适应症：上呼吸道感染、急性扁桃体炎、腮腺炎、咽炎、急慢性支气管炎、肺炎、急性尿道感染、急慢性子宫附件炎、盆腔炎、急性胃炎、肠炎、细菌性痢疾、鼻窦炎、中耳炎、结膜炎、角膜炎、皮肤和软组织感染、牙根周围炎、骨关节炎。 10,14β-CH3 ，8α-CH3 ,C20(S) 5、原萜烷型（protostane） 泽泻萜醇A 泽泻萜醇B 降低血清胆固醇，治疗高血脂症。 6、楝烷型（meliacane） 特点：总称为楝苦素类，由26个碳组成 8β,14β-H,13α,17α 川楝皮为驱蛔药，川楝素和异川楝素均高度氧化态,有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。 川楝素 异川楝素 四氢呋喃环 功效：驱蛔虫，消积健脾。用于小儿疳积，消化不良，脾胃虚弱。 组成：苦楝皮，使君子肉，雷丸，榧子，海螵鞘，小茴香，莲子，徐长卿，炉甘石（煅，水飞），鸡内金 生物杀虫剂 7、环菠萝蜜烷型（cycloartane） 有5个碳环,10位甲基与9位脱氢形成三元环 又叫环阿屯烷型 R1 R2 R