[工学]4章 酸碱滴定法.pptVIP

第 4 章 酸碱滴定法 §4.1 酸碱平衡的理论基础 水的质子自递常数 二、 酸碱解离平衡 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系为 § 4.2 分布曲线 三、三元酸 以H3PO4为例 §4.3 酸碱溶液pH的计算 一、 质子条件 2. 电荷平衡方程 charge balance equation 定义：单位体积溶液中，阳离子所带正电荷的量应 等于阴离子所带负电荷的量。用CBE表示。 3. 质子平衡方程 proton balance equation 定义：在酸碱反应中，碱得到的质子的量与酸失去质子的量相等。质子平衡方程又叫质子条件，简称质子平衡，用PBE表示。 1) 由物料平衡和电荷平衡导出质子平衡 例如：求浓度为C的NaAc 溶液的PBE： 解：① 先分别写出MBE和CBE MBE： [HAc]+[Ac-]=C [Na+]=C 2) 由溶液中质子得失的关系写质子条件 具体步骤： ① 选择参考水准，原则：溶液中大量存在并参与质子转移的物质。 ② 将质子参考水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边。 ③ 有关浓度项前乘上得失质子数。 又如：写出浓度为C的NH4H2PO4溶液的PBE： 1. 一元弱酸溶液pH值的计算 例： 4. 酸碱缓冲溶液 1） 酸碱缓冲溶液定义 2） 缓冲溶液pH值的计算 4) 缓冲溶液选择的原则 作业: P63 思考题: 7, 8 P64习题: 3, 7, 8 §4.4 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 使用酸碱指示剂应注意的问题 关于混合指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 二、酸碱指示剂的变色范围 讨论：Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn] 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 三、使用酸碱指示剂应注意的问题 1．指示剂的用量 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定次序 1．指示剂的用量 尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差 2．温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 18 0C 3.1~4.4 100 0C 2.5~3.7 灵敏度↓↓ 3．溶剂的影响 极性→介电常数→Kin → 变色范围 4．滴定次序 无色→有色，浅色→深色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 四、关于混合指示剂 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变色范围窄 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCl ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.40 继续滴NaOH，强碱缓冲区， ⊿pH↓ 3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1%的变化引起pH值突然改变的现象。 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围。 用途：利用滴定突跃指示终点。 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位（见图4-5） 选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 讨论: 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCl 标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 二