[工学]第七章 物质结构基础.docVIP

第七章 物质结构基础 7.1 核外电子的运动状态 7.1.1 微观粒子(电子)的运动特征 1. 氢原子光谱与玻尔理论 （1） 连续光谱 太阳、白炽灯发出的白光，通过三角棱镜的分光作用，可分出红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等连续波长的光谱，称为连续光谱 （2） 氢原子光谱 氢原子光谱特征： 1.不连续光谱,即线状光谱 2.其频率具有一定的规律 经验公式： (3)普朗克的量子论（1900） 德国物理学家普朗克，第一个冲破经典物理学中能量连续变化的框框，首先在物理学中引入了“量子”的概念，提出了著名的、当时被誉为物理学上一次革命的量子化理论。 微观领域能量不连续 经典物理学中的一些物理量，如时间、速度、长度、面积等的变化是连续的，没有一个最小单位，无限可分； 有些物理量的变化是有最小单位的，例如电量，电量变化的最小单位是1个电子的电量，即1.602×10-19C，电量的改变不能小于1个电子的电量，只能是这个数的整倍数来增减，这是不连续的意思。 不连续性只有在微观世界里才有意义 (4)爱因斯坦的光子学说（1905） 爱因斯坦通过对光电效应的研究，1905年提出光子学说，为量子论提供了实验依据和理论基础。 光是由一群颗粒性的光子组成，光子的能量与入射光的频率有关，当光子与金属中的电子相碰撞时，就把它的全部能量，即一个能量子转移给了电子。 所以，光子的能量越高（即波长越短），转移给电子的能量也越高，电子的速度就越大。而光子的数目越多（即光越强），释放出电子的数目也就越多。光电效应说明了光不仅具有波动性，而且具有粒子性。 (4)爱因斯坦的光子学说（1905） 爱因斯坦用两个公式把表征光的波动性的物理量(λ和v)和表征光的粒子性的物理量(E和p)定量地联系起来。光子能量E的大小与光的频率v成正比，光子动量p的大小与光的波长λ的倒数成正比： E = hv 式中：h为普朗克常数， v为光的频率，λ为光的波长。 （5）玻尔理论 1913年，28岁的Bohr玻尔在 1、爱因斯坦的光子学说 2、普朗克的量子化学说 3、氢原子的光谱实验 4、卢瑟福的原子行星模型 的基础上，建立了Bohr玻尔理论. 三点假设： ①核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量； ②通常，电子处在离核最近的轨道上，能量最低——基态；原子获得能量后，电子被激发到高能量轨道上，原子处于激发态； ③从激发态回到基态释放光能，光的频率取决于轨道间的能量差。 E：轨道能量 h：Planck常数 原子能级 2. 电子的波粒二象性 1924年法国年轻的物理学家德布罗意在光的波粒二象性启发下，大胆地提出了“物质波”的假设，预言电子等微粒会像光一样发生衍射，显示具有波动性。 并根据波粒二象性的关系式预言了高速运动的电子的波长 λ 公式： 式中 m为电子的质量， h为普朗克常数，P 为电子的动量，v为电子的速度，这种实物微粒所具有的波称为物质波，亦称为德布罗意波。 电子波动性的证明 1927年，电子衍射的实验证实了德布罗意的预言，电子不仅是一种具有一定质量，高速运动的带电粒子，而且还能呈现波动性。 3. 测不准原理 7.1.2 核外电子运动状态描述 1. 薛定谔方程 1926年，奥地利物理学家薛定谔从德布罗意的假设中得到启示，首先提出了描述微观粒子运动规律的波动方程，建立了迄今最为成功的原子结构模型——波动力学模型。亦称为薛定谔方程，是一个二阶偏微分方程： 式中 ψ：波函数ψ是空间坐标 x、y、z的函数； E：体系的总能量 ； V：体系的势能； m：粒子的质量 ； h：普朗克常数 ψ描述核外电子在空间运动状态的数学函数式 直角坐标 (x, y, z)与球极坐标 (r,θ,φ) 的转换 r：径向坐标, 半径，决定了球面的大小； θ：角坐标,余纬度，由 z 轴沿球面延伸至 r 的弧线所表示的角度；φ：角坐标,平经度，由r 沿球面平行 xy面延伸至 xz 面的弧线所表示的角度； x = r sinθ cosφ，z = r cosθ y = r sinθ sinφ，r2 = x2 + y2 + z2 球极坐标与直角坐标的关系 ψ(x, y, z) ( ψ(r,θ,φ) 2. 四个量子数 由n、l、m三个量子数所确定下来的一套参数就可以表示一种波函数。在求解薛定谔方程的过程中除了直接引入的这三个量子数之外，后来根据实验和理论的要求，又引入了一个描述电子自旋特征的量子数ms。这些量子数对描述核外电子的运动状态、确定原子中电子的能量、原子轨道或电子云的形状和空间伸展方向、以及多电子原子核外电子的排布非常重要。 主量子数 n ①主量子数n是决定电子层数的。用