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- 2018-02-28 发布于天津
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;; the bottom layer of char, near the polymer surface, 300-600 ℃
the upper surface, 1500 ℃; 化学与物理膨胀阻燃体系的共同之处是在火焰的作用下能够膨胀,并形成隔热、隔质的炭层,获得高效阻燃、低烟的效果。化学膨胀型阻燃体系的本质是三源在受热或燃烧条件下,通过化学反应获得有阻燃效果的膨胀炭层。
化学膨胀型阻燃体系的定义:在热或火焰作用下,体系组分只要能够通过化学反应产生优良的隔热、隔质泡沫状炭层的体系,均可称为化学膨胀型阻燃体系。 ; An Intumescent Coating, 3 mm thick
Foaming up to 38 mm thick by flame;炭层的作用:
隔热、隔氧,使火焰自熄;
仅有少量烟雾产生;
粘附在熔融的材料表面 ,防止熔滴的产生,避免了火焰的进一步传播。;Thickness (mm); ? 无卤、无dioxin、无HX腐蚀性气体、低烟;
? 阻燃效率界于含卤与无机氢氧化物阻燃之间;
? 无熔滴滴落;
? 填充量较小;
? 成本较高。;表6-2 化学膨胀型阻燃体系与物理膨胀型阻燃体系的比较;;? 20世纪70年代末,大量专利披露了IFRs/热塑性聚合物研究;
? 20世纪80年初至今,Camino 发表了大量研究IFRs/聚合物的
论文;分别在2000年、2001年两部阻燃聚合物专著中应邀撰
写了IFR的章节;
? IFR技术应用的主要聚合物:PP、PE、PS、EVA、PA等;
? 新型无卤膨胀阻燃体系:膨胀石墨-EG(Expandable Graphite)
应用于:Coating、PP、PE、PS(foam)、EVA、ABS、PA、
PBT、 PU foam等。;
;酸源;; 在酸源发挥脱水作用之前,炭源不能分解或挥发;
IFR聚合物体系熔体交联、成炭的速度跟得上气源释放气体的速度,保证给出封闭多孔的泡沫炭层;
气源释放气体的速度与体系粘度的匹配取决于体系组分的配比、成炭促进剂的使用与比例及温度。;;; ? APP-PER 及其模型化合物热降解研究;PP/APP-PER (APP:PER = 3:1 w/w ratio,PP:APP:PER=70:22.5:7.5)
APP与PER的质量比对膨胀阻燃PP的氧指数(LOI)有很大影响。APP与PER质量比为3:1是最佳配比,满足膨胀阻燃体系组分比例匹配的条件。 ;;;;Fig. The final structure of the product (PEDP) obtained on heating APP-PER mixtures;Fig. Ester pyrolysis mechanism;Second step; PEDP的TGA、DTG及DSC曲??
样品重10mg,加热速率10℃/min, 高纯氮气保护,气流速率60cm3/min;表6-5 PEDP热分析数据(加热速率10℃/min,氮气保护,气流速率60cm3/min); PEDP热分解过程的化学反应发生在第一、二阶段。即PEDP的羟基缩合、脱水。同时,酯缩合产物在酸催化下通过正碳离子机理完成酯键断裂,单键转移,释出含有烯烃的磷酸酯和磷酸的系列化学反应。含有烯烃的磷酸酯进一步由通过D-A反应(diels-alder reaction)生成芳香结构的产物。通过D-A反应的反复进行,生成芳香结构的泡沫状碳质炭(foamed carbonaceous char)。; PEDP的第三个热失重阶段(350?500℃)对应着膨胀炭层隔热、隔质发挥阻燃效果的阶段。由TGA或DTG曲线可看出,该段曲线相对平缓,主要热分解挥发性产物仍是H2O。
第四阶段对应于膨胀炭层的热分解失重,产物主要是磷酸物种,导致500℃之上膨胀炭层失去了隔热、隔质的阻燃作用。
APP/PER及PEDP热分解过程的研究的意义?; 动态热机械分析(DMA)研究指出,膨胀效应发生在280?350℃,最大膨胀峰出现在325℃。揭示了成炭过程的化学反应与膨胀过程应当匹配的规则。
DSC研究结果指出,吸热峰A(释放H2O)、B(PEDP熔融);放热峰C、D 对应于热分解膨胀成炭过程的一系列化学反应,即膨胀成炭过程是放热过程,但并不影响PEDP的阻燃效果。;? APP-PER热降解及炭层化学组成与结构的研究; APP-PER体系560℃下的DD-MAS 13C-NMR谱图
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