[]物理化学化学平衡电子教案.pptVIP

物理化学电子教案—第五章 第五章 化学平衡 §5.1 化学反应的等温方程 1. 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 3. 化学反应的等温方程 §5.2 理气化学反应的标准平衡常数 1. 标准平衡常数 1. 标准平衡常数 1. 标准平衡常数 2. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 2. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 3. 相关化学反应K?之间的关系 4. 标准平衡常数K?的测定 例题5.2.1 例题5.2.1 例题5.2.1 例题5.2.2 例题5.2.2 例题5.2.2 例题5.2.2 5. 平衡组成的计算 例题5.2.3 5. 平衡组成的计算 例题5.2.3 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 6. 其它的平衡常数 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 2. ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 3. ?rH?m为温度函数时范特霍夫方程的积分式 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 §5.4 其他因素对理想气体化学平衡的影响 1. 压力对平衡转化率的影响 例题 例题 例题 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 §5.5 同时反应平衡组成的计算 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7 混合物和溶液中的化学平衡 §5.7 混合物和溶液中的化学平衡 §5.7 混合物和溶液中的化学平衡 JACOBUS HENRICUS VAN’T HOFF JACOBUS HENRICUS VAN’T HOFF JOHN DALTON JOHN DALTON 题 K? ( T ) 增加某一种反应物组分的量，将减小此反应物组分的平衡转化率，但可以增加其他反应物组分的平衡转化率。 当反应物组分之间的摩尔比等于其在反应式中的计量系数之比时，生成物在平衡混合物中占的比例最大。 真实气体 1.常压下液态混合物中的化学平衡 恒温恒压下， 对于理想液态混合物： Jp为指定条件下的压力商，其值为 其中摩尔分数之比等于体积百分数之比。此时 　 ?rGm = ?rG?m = ?fG?(Ag2S,s) – ?fG?(H2S,g) 　　＝ (– 40.25 + 32.93) kJ/mol 　　＝ – 7.32 kJ/mol 　 ?rGm 0,故在该条件下，Ag能被腐蚀而生成Ag2S 比较K?和Jp的大小判断： 　　　?rG?m = –RTln K? = ?fG?(Ag2S,s) - ?fG?(H2S,g) 　则 ln K? =(– 40.25+32.93)×10-3/( – 8.315×298.2） 　　　　 = 2.953 　　　 K? = 19.15 　而 Jp＝1 ∴ K? Jp， ?rGm0，正向反应自发，即Ag能被腐蚀而生成Ag2S。 　以上两种判断方法实际上都是利用化学等温式来判断化学变化的方向，这是根本原则。但在处理具体问题时，可以根据 所给的条件，选择容易计算的量来判断 。 ⑵ 若使Ag不致被腐蚀，应使?rGm≥0，即Jp≥ K?设此时H2S的 体积百分数为x，则H2的百分数为1–x。则 　　　　　　　Jp= ( 1–x )/ x 　　　　Jp≥ K? ，即 (1–x / x) ≥ 19.15 　解得 x ≤4.96％ 即在混合气体中，H2S的百分数低于4.96％时，才不致发生腐蚀。 例题 ? ? 一般有单位 对于理想气体 当 范特霍夫方程 ?rH?m为定值时范物霍夫方程 ?rH?m为温度的函数时范物霍夫方程的积分式 吉布斯－亥姆霍兹方程 化学反应 可得van’t Hoff 方程 对吸热反应， ，升高温度，K?增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度，K?降低，对正反应不利。 若温度变化范围不大， 可视为常数，定积分 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 例题 ? 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 上式代入 得 题 ? 题 0 k 0 k ? ? 0000 压力对平衡转化率