多级孔ZSM_5分子筛的合成及催化苯_甲醇烷基化反应的研究.docxVIP

多级孔ＺＳＭ－５分子筛的合成及催化苯、甲醇烷基化反应的研究陆璐１，张会贞１，朱学栋１，２（１．华东理工大学工业大型反应器工程教育部工程研究中心，上海２００２３７；２．华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海２００２３７）摘要：采用固相水热合成法，以有机硅烷作为添加剂，直接合成了多级孔ＺＳＭ－５分子筛。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｎ２物理吸附等手段对多孔级ＺＳＭ－５分子筛进行了表征。结果表明，该分子筛拥有微孔和介孔２种孔道。苯、甲醇烷基化反应的研究表明，与普通ＺＳＭ－５分子筛相比，多级孔ＺＳＭ－５分子筛上苯的转化率提高了约８％，甲苯及二甲苯的选择性提高了约３％，收率提高了近９％。采用６％ＭｇＯ／多级孔ＺＳＭ－５分子筛，苯、甲醇烷基化合适的反应条件为：温度４６０℃，质量空速６ｈ－１，此时苯的转化率达到５５％，甲苯及二甲苯的选择性超过９０％，其中二甲苯的选择性超过３５％。关键词：ＺＳＭ－５；苯；甲醇；烷基化；多级孔结构中图分类号：ＴＱ４２６．９４文献标识码：Ａｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－８７１９．２０１２．ｚ１．０２６ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＨｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌＺＳＭ－５ａｎｄＩｔｓＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎＢｅｎｚｅｎｅＡｌｋｙｌａｔｉｏｎＷｉｔｈＭｅｔｈａｎｏｌＬＵＬｕ１，ＺＨＡＮＧＨｕｉｚｈｅｎ１，ＺＨＵＸｕｅｄｏｎｇ１，２（１．ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＬａｒｇｅＳｃａｌｅＲｅａｃｔｏｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２３７，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２３７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｙｕｓｉｎｇｏｒｇａｎｏｓｉｌａｎｅａｓａｄｄｉｔｉｖｅ，ａｋｉｎｄｏｆｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌＺＳＭ－５ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄ．ＴｈｅｓａｍｐｌｅｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＸＲＤ、ＳＥＭ、ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｎ２ｐｈｙｓｉｓｏｒｐｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｚｅｏｌｉｔｅｈａｄｂｏｔｈｍｉｃｒｏｐｏｒｅｓａｎｄｍｅｓｏｐｏｒｅｓ．ＣｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌＺＳＭ－５，ｔｈｅｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌＺＳＭ－５ｄｉｓｐｌａｙｅｄｈｉｇｈｂｅｎｚｅｎｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ，ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｙｉｅｌｄｓｆｏｒｔｏｌｕｅｎｅａｎｄｘｙｌｅｎｅ．Ｔｈｅｂｅｎｚｅｎｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ８％，ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｙｉｅｌｄｓｆｏｒｔｏｌｕｅｎｅａｎｄｘｙｌｅｎｅｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ５％ａｎｄ１０％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｏｖｅｒ６％／ＭｇＯｍｏｄｉｆｉｅｄＺＳＭ－５ｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅａｌｓｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ４６０℃，ＭＨＳＶｗａｓ６ｈ－１．Ｉｎｔｈｉｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｂｅｎｚｅｎｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｒｅａｃｈｅｄｎｅａｒｌｙ５５％，ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒｔｏｌｕｅｎｅａｎｄｘｙｌｅｎｅｗａｓａｂｏｖｅ９０％，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｗｉｔｈｘｙｌｅｎｅａｂｏｖｅ３５％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＺＳＭ－５；ｂｅｎｚｅｎｅ；ｍｅｔｈａｎｏｌ；ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ；ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌ二甲苯是最重要的基本有机化工原料之一，其中对二甲苯是合成聚酯纤维的重要原料之一。对二甲苯可以生产苯二甲酸二甲酯或合成纯的对苯二甲酸［１］。苯主要来源于芳烃的异构化及催化重整、煤收稿日期：２０１１－１２－０６第一作者：陆璐，女，硕士研究生，从事工艺研究和低成本化工原料技术的开发通讯联系人：朱学栋，男，教授，从事反应器和低成本化工原料技术的开发；Ｔｅｌ：０２１Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｄｚｈｕ＠ｅｃｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ１１２石油学报（石油加工）第２８卷焦油和乙烯生产工艺的副产物［２］。随着煤化工研究的迅猛发展，作为煤化工的重要产物之一［３］，甲醇资源的充分利用与开发将成为今后一段时期内研究的热点，因此，利用相对廉价的粗苯和甲醇合成高附加值的甲苯、二甲苯等下游产品，具有良好的工业开发价值［４］。近些年多级孔分子筛以其扩散