4、7、8、9章练习题.doc

第四章 1．填空 (1) 在一个抽空的容器中，放入过量的NH4I（s）并发生下列反应： NH4I（s）═ NH3（g）＋ HI（g） 2HI（g）═ H2（g）＋ I2（g） 体系的相数φ＝（ 2 ）；组分数K ＝（ 1 ）；自由度f ＝（ 1 ）。 (2) 在一个抽空的容器中，放入过量的NH4HCO3（s）并发生下列反应： NH4HCO3（s）═ NH3（g）＋ H2O（g）＋ CO2（g） 体系的相数ф＝（ 2 ）；组分数K ＝（ 1 ）；自由度f ＝（ 1 ）。 (3) 在一个抽空容器中，放入足够多的HO(l)、CCl4（l）及I2（g）。HO（l）和CCl（l）共存时完全不互溶，I2（g）可同时溶于HO（l）和CCl（l）中，容器上部的气相中同时含有I2（g）、H2O（g）及CCl4（g）。 该平衡体系的相数φ＝（ 3 ）；组分数K ＝（ 3 ）；自由度f ＝（ 2 ）。 2．回答下列问题 (1) 在下列不同情况下，反应：2NH3 (g) ═ N2 (g) ＋ 3H2 (g)(1) a f ＝ (3－1－1)－1＋2= 2; b f ＝ (3－1)－1＋2 ＝ 3; c f ＝ (3－1－1)－1＋1 = 1 —克拉贝龙方程表明，液体温度越高，饱和蒸气压愈大。两者是否矛盾？为什么？ (6) 对于具有最大正、负偏差的液－气平衡体系，易挥发组分在气相中的组成大于其在液相中的组成的说法是否正确？为什么？ (7) 在一定压力下，若A、B二组分体系的温度－组成图中出现最高恒沸点，则其蒸气压对拉乌尔定律产生正偏差吗? (8) 导出杠杆规则的基本依据是什么?它能解决什么问题?如果相图中横坐标为重量百分数，物质的数量应取什么单位?若横坐标为摩尔百分数，物质的数量又应取什么单位? (2) 因为f ＝ 2 － 2 ＋ 1＝1，加热过程中在一定范围内不会有新相的生成或旧相的消失，故碳酸钙不分解。 (3) A和B两种纯液体分子的大小和结构十分接近，使得A－A分子之间、B－B分子之间及A－B分子之间作用力相等时，可构成理想液态混合物。 (4) 三相点是严格的单组分体系，水呈气、液、固三相共存时对应的温度为0.01℃，压力为0.610kPa。而冰点是在水中溶有空气和外压为101.325kPa时测得的数据。首先，由于水中溶有空气，形成了稀溶液，冰点较三相点下降了0.00242℃，其次，三相点时体系的蒸气压低于冰点时的外压，由于压力的不同冰点又下降了0.00747℃，故冰点时的温度约为0℃。 (5) 两者并不矛盾。因为沸点是指液体的饱和蒸气压等于外压时对应的温度。在相同温度下，不同液体的饱和蒸气压一般不同，饱和蒸气压高的液体，其饱和蒸气压等于外压时，所需的温度较低，故沸点较低；克劳修斯—克拉贝龙方程是用于计算同一液体在不同温度下的饱和蒸气压的，温度越高，液体越易蒸发，故饱和蒸气压越大。 (6) 不正确。因为具有最大正、负偏差系统的相图中有极值点，在极值点处液相组成与气相组成相同。对于具有最大正、负偏差体系，题中的叙述应修正为适于理想或非理想液态混合物系统的柯诺瓦洛夫规则，即：在两组分溶液中，如果加入某一组分使溶液的总蒸气压增加（即在一定压力下使溶液的沸点下降），则这个组分在气相中的浓度将大于它在液相中的浓度。 (7) 产生负偏差。因为温度－组成图上有最高点，压力－组成图上必有最低点，故题中所给体系对拉乌尔定律产生最大负偏差。 (8) 导出杠杆规则的基本依据是质量守恒定律，该规则具有普遍意义。可用于计算任意平衡两相的相对数量。相图中横坐标以质量百分数表示时，物质的量为质量。横坐标以摩尔分数表示时，物质的量为摩尔。(1) 单组分物质的熔点： A 是常数 B 仅是压力的函数 C 同时是温度和压力的函数 D 是温度压力及其他因素的函数单组分，K＝1，熔点处固液二相平衡，(＝2，因此f＝K－(＋2＝1，即熔点温度仅是压力的函数。(2) 单组分体系固液平衡线的斜率的值： A 0 B = 0 C 0 D 不确定，由于(V不确定，因此可能大于零，也可能小于零(3) 某一理想溶液，若组分A的蒸气压PA大于组分B的蒸气压PB，则其可能的T－x相图为： A B C D 理想溶液的液相线在P－x相图中为直线，但在T－x图中不为直线，当A pB时，则沸点TA TB (4) 某二组分气液平衡T－x相图见图， 物系点O与O’比较： A 二者所处的温度不同 B 二者的蒸气压不同 C 二者的相组成不同 D 二者在二相中的物质量之比不同按杠杆规则，O点气液物质量之比为，O’点为，可见O点含较多的液相，O’点含较多的气相(5) 组分A和B沸点TA TB，两者可构成最高恒沸物，组分为E。现将任意比