[理学]第四章化学反应速率.pptVIP

第四章 化学反应速率 4.1 化学反应速率简介 反应速率的快慢主要取决于反应物的本性,此外,还与反应条件如浓度、温度、催化剂等因素有关。 印刷中 PS版显影、金属腐蚀、印刷品褪色、高分子老 化、油墨干燥等，都涉及化学反应速率问题。 为什么化学反应速率千差万别？ 有的瞬间完成例如爆炸反应、紫外光固化反应； 有的天长地久例如钟乳石的形成、高分子老化、高分子自然降解等。 有效碰撞的概念：不一定每次碰撞都能发生反应。能发生反应的碰撞叫有效碰撞。能发生有效碰撞的分子首先必须具有足够的能量，以克服分子无限接近时电子云之间的斥力，导致分子中的原子重排，即发生化学反应。 活化分子：能发生有效碰撞的分子叫活化分子。 活化分子在整个体系中所占的比例称为活化分子百分数。 不同化学反应活化分子百分数不同，因此化学反应速率也不同。（活化分子与非活化分子的区别在于：能量不同）。 讨论：①活化分子百分数越大，反应速率越大。 ②由非活化分子变为活化分子：能量升高 二、过渡态理论 过渡态.html （有机化学） 要点：任何化学反应，都要经过一个过渡状态（中间态、过渡态、活性配合物： 旧键部分断裂、新键部分生成的高能量亚稳态），才能生成产物。 过渡态特点：①高能量 ②可以分解生成产物，也可以分解 回到反应物。 活化能：反应物的势能与过渡态的能量差。 （活化能越小，则反应越容易进行）。 非基元反应 由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。 特点：实验可检测到中间产物,但中间产物被后面的一步或几步基元反应消耗掉,不出现在总反应方程式中。 结论： 非基元反应是由两个或两个以上基元反应组合而成的； 一个反应是否基元反应只能由实验决定。 一、反应物浓度与化学反应速率的关系 浓度的影响----质量作用定律（用碰撞理论解释） 基元反应：aA + dB == gC + hD 则： （速率方程式：含义？） 使用质量作用定律注意事项： ①只适用于基元反应（一步完成的反应）或复杂反应中的分步反应。 ②稀溶液中溶剂参加反应，其浓度不列入速率方程式。 ③固体、纯液体参加的多相化学反应，固体、纯液体不列入速率方程式。 二、非基元反应速率方程的确定 三、反应级数和速率常数 1、反应级数：0、1、2、3，可以是非整数。 2、速率常数k 不随浓度而变。 受温度影响。通常温度升高， k 增大。 与催化剂有关。通常加催化剂， k 急剧增大。 反应级数不同，k的量纲不同。 零级反应 k的量纲为mol.L-1.s-1 一级反应 k的量纲为s-1； 二级反应 k的量纲为(mol·L -1)-1 ·s-1； 速率常数之间的关系：k=1/aka=------ 速率之间的关系： Va=-dA/ dt Vb= -dB/ dt Vc = dC/ dt V=1/2Va= Vb= 1/2Vc 4.3.2 温度对反应速率的影响 例如反应:2A + B → 2C 3、反应级数与反应分子数的差别 是对元步骤或简单反应所对应的微观化学变化而言的 参加反应的反应物微粒数目 只可能是一、二、三 任何元步骤或简单反应所对应的微观变化，肯定存在反应分子数 对速率方程不能纳入 形式的复杂反应，级数无意义 是对宏观化学反应包括简单反应和复杂反应而言 反应速率与浓度的几次方成正比，就是几级反应 可为零、简单正、负整数和分数 u = k c a (A) c b (B) ‥· 概念所属 范围 定义或意义 各个不同反应中的允许值 是否肯定存在 反应级数 反应分子数 温度对反应速率的影响示意图 气体分子的能量分布图 阿仑尼乌斯(Arrhenius)方程 在大量实验事实的基础上，1889年，阿仑尼乌斯证明，当lnk对1/T作图时可得一直线，很多反应的速率常数与温度之间都具有这样的关系。这个关系可写作： 其中， A——指数前因子,与碰撞方位因素有关。 Ea——活化能，单位为J.mol-1，对某一给定反应来说，Ea为一定值，当反应的温度区间变化不大时，Ea和A不随温度而改变。R=8.314 J.mol-1.K-1。 k——与温度有关，且温度越高， k值越大，反应速率越大。 Arrhenius方程的计算 已知T1时的k1和 T2时的k2，计算反应的活化能Ea。 例如： 反应 2N2O5(CCl4)=N2O4