第7章电化学基础知识及其应用.ppt

第7章 电化学基础知识及其应用 7.1 电池符号和可逆电池 二 可逆电池 对盐桥作用的说明 二 电极电势 四 可逆电极的类型和电极反应 7.3 可逆电池热力学 三 从 求 四 E, ?rGm 和 与电池反应的关系 五 从E和 求DrHm和DrSm 7.4 电池电动势的测定及其应用 一 对消法测定电池电动势 二 标准电池 二 标准电池 标准电池电动势与温度的关系 三 电动势测定的应用 （1）求热力学函数的变化值 （2）判断氧化还原的方向 （3）测离子平均活度系数g± （4）求 （4）求 （4）求 7.5 浓差电池 浓差电池(Concentration Cell) 浓差电池(Concentration Cell) 浓差电池(Concentration Cell) 7.6 不可逆电极过程 一 分解电压 分解电压的测定 分解电压的测定 分解电压的测定 二 极化现象和超电势 2. 极化的产生与分类 2. 极化的产生与分类 3. 超电势（overpotential） 3. 超电势（overpotential） 4. 极化曲线（polarization curve） 4. 极化曲线（polarization curve） 5. 氢超电势 Tafel 公式（Tafel’s equation） 5. 氢超电势 三 电解时电极上的反应 三 电解时电极上的反应 三 电解时电极上的反应 （4）求平衡常数 A.求化学反应的平衡常数 如求298K时反应 的标准平衡常数。 将反应设计成电池： B.求难溶盐AgCl(s)的溶度积常数 设计电池，使电池反应为 （4）求 解： 将反应 设计成如下电池： C.求水的离子积 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 电池Ⅱ: 电位滴定法：利用滴定过程中电动势突然变化来确定滴定终点的方法。 在滴定容器中浸入一对电极，每加一次滴定剂，记录一个电动势数据，直到超过化学计量点为止。为了减少误差，在化学计量点附近，滴定剂加入量应该在0.1ml左右，根据电动势数据和滴定体积就可确定终点。 （5） 电位滴定法 确定终点的方法通常有三种： 1.E-V曲线法 用加入的滴定剂的体积作横坐标，电动势作纵坐标，绘制E-V曲线，曲线上的转折点即为化学计量点。 2.(ΔE/ΔV)～V曲线法 又称一级微商法，计算出不同V时的ΔE/ΔV值(ΔE是连续二次滴定的电动势差,ΔV是相应的滴定剂体积差),绘制ΔE/ΔV～V曲线，可得一呈尖峰状极大的曲线，尖峰所对应的V值即为化学计量点。 （5）电位滴定法 3.二级微商法 一级微商曲线的最大点是终点,那么其二级微商Δ2E/ΔV2=0是终点。作出Δ2E/ΔV2 ～V曲线，与横轴的交点即为化学计量点。 （5）电位滴定法 原电池 化学电池 浓差电池 化学电池 如Cu-Zn电池： 总反应： 浓差电池(Concentration Cell) 浓差电池，如 总反应： A.电极浓差电池 1. 2. B.电解质相同而活度不同 阳离子转移 3. 阴离子转移 4. (2)电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 (1)电池标准电动势 浓差电池的特点： 一 分解电压 二 极化现象和超电势 三 电解时电极上的反应 四 金属腐蚀与防护 五 化学电源 理论分解电压 某电解质溶液能发生电解时，理论上所必须外加的最小电压称为理论分解电压 ，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势： 使用Pt电极电解H2O，加入硫酸用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和O2气放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势。继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池能连续不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 1.极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势称为平衡电势。 有电流通过电极时，电极电势偏离于平衡电势的现象称为电极的极化。 根据极化产生的原因不同，通常把极化大致分为两类：浓差极