第三章滴定分析法氧化还原滴定.ppt

（一）标准电极电位 （二）能斯特方程式 （一）影响氧化还原反应速率的因素 1、反应物的浓度 2、温度 3、催化剂 （一）氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性 质的有机试剂，因此指示剂的氧化还原半反应为： （二）碘量法 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴 定的分析方法。碘量法的基本反应是： 纵坐标——电位(E) (一)滴定曲线的绘制 第二阶段：滴定开始至计量点前（ 20.00 mL） 滴定前由于空气中氧的氧化作用，溶液中必有极少量的Fe3+存在，组成Fe3+/Fe2+电对，但由于Fe3+的浓度不知道，所以，此时的电位无法计算。 第一阶段：滴定前（ = 0.00 mL） f=0.00% (一)滴定曲线的绘制 (一)滴定曲线的绘制 -1.0 -10.0 -50.0 -95.0 相对误差/% 0.80 99.00 19.80 0.74 90.00 18.00 0.68 50.00 10.00 0.60 5.00 1.00 体系的电极电位E/V 滴定分数 f/% 加入ce4+溶液的体积V/mL (一)滴定曲线的绘制 第三阶段：计量点时（ = 20.00 mL）f=100% (一)滴定曲线的绘制 是指在该电对的半反应方程式中,氧化型与还原型的系数相等的电对。如：Fe3+/Fe2+、MnO4-/Mn2+等。而Cr2O72-/Cr3+电对，其半反应为 由于Cr2O72- 与Cr3+系数不相等，所以是不对称电对。 什么叫对称电对? (一)滴定曲线的绘制 第四阶段：计量点后（ ＞20.00 mL） (一)滴定曲线的绘制 +100.0 +50.0 -10.0 +1.0 相对误差/% 1.44 200.0 40.00 1.42 150.0 30.00 1.38 110.0 22.00 1.32 101.0 20.20 体系的电极电位E/V 滴定分数 f/% 加入ce4+溶液的体积V/mL (一)滴定曲线的绘制 0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+ +100.0 +50.0 -10.0 +1.0 +0.10 0 -0.10 -1.0 -10.0 -50.0 -95.0 相对误差/% 1.44 200.0 40.00 1.42 150.0 30.00 1.38 110.0 22.00 1.32 101.0 20.20 1.26 100.1 20.02 1.06 100.0 20.00 0.86 99.90 19.98 0.80 99.00 19.80 0.74 90.00 18.00 0.68 50.00 10.00 0.60 5.00 1.00 体系的电极电位E/V 滴定分数 f/% 加入ce4+溶液的体积V/mL 0.26 0.40 0.12 电位突跃范围的概念: 计量点前后±0.1%相对误差内溶液电位的变化范围 注意：滴定突跃的上限是由滴定反应中氧化剂电对的电位决定，下限则由还原剂电对的电位决定。 (一)滴定曲线的绘制 aOx1+bRed２ aRed1+bOx２ 　氧化剂　Ox1 + n1e- Red1　　　　 E１θ’ 　 还原剂　Ox２ + n２e- Red２　　　E２θ’ 在计量点前-0.1%误差时溶液的电位为： 在计量点后＋0.1%误差时溶液的电位为： 三、氧化还原滴定曲线 (二)影响滴定突跃的主要因数 滴定突跃长短： 结论：E突跃范围主要与条件电位差△Eθ’有关，△Eθ’越大，Ｅ突跃范围越大。同时还与两电对的电子转移数n1和n2有关。 △ △ △ (二)影响滴定突跃的主要因数 ①当n1=n2时, Esp= E突跃中点， 即计量点正好处于滴定突跃的中点 。 ②当n1≠n2时, Esp≠E突跃中点，即Esp偏向n值较大的电对的条件电位的一方。 注意： 计量点与滴定突跃中点的关系： △ △ 计量点与滴定突跃中点的关系： ①当n1=n2时, Esp= E突跃中点， 即计量点正好处于滴定突跃的中点 。 ②当n1≠n2时, Esp≠E突跃中点，即Esp偏向n值较大的电对的条件电位的一方。 已知在1mol·L-1HCl中: 求： K2Cr2O7法测量铁矿石中铁含量时的突跃范围。 问： Esp与 E突跃中点相等吗？为什么？ 突跃范围为: 0.877V～1.3V n1≠n2,Esp与 E突跃中点不相等， Esp E突跃中点 例 题 重点 第四节 氧化还原滴定法 四、氧化还原滴定中的指示剂 1、理解氧化还原指示剂的作用原理； 2、掌握选择氧化还原指示剂的依据； 3、理