[经济学]第4章 对映异构.pptVIP

Fischer投影式规则： ①.不能离开纸面翻转。 ②.不能在纸面上转90 或270 。 ③.可在纸面上转180 ，或在纸面上平移。 将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由 R 转为 S ；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方 向依次轮换位置，化合物构型不变。 ②. D、L命名 D—甘油醛 L—甘油醛 在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟 基写在右的为 D 型，羟基写在左的为 L 型。 若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的 手性碳确定 D、L 。 例： D、L与旋光方向无关，是人为规定的。 对于*CFClBrI 很难命名。 所以D、L 已被R、S代替，只有在糖类和氨基酸中用。 3. 对映异构体的性质和外消旋体 通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。 20 (–)–乳酸 m.p 53℃ [α]D –3.82 pKa 3.97 例 (+)–乳酸 m.p 53℃ [α]D +3.82 pKa 3.97 20 但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手 性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下） 左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。 例：右旋葡萄糖在生物体内作用很大。 绿霉素左旋可以治病而右旋不能。 外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。 (±)–乳酸 m.p 18℃ (+)–乳酸 m.p 53℃ (–)–乳酸 m.p 53℃ 例：比较左旋乳酸和右旋乳酸下列各项的异同 1. bp 2. mp 3. d 4. [α]D 5. n 6. Sol 7. 构型 20 不同 不同 五. 含几个不对称碳原子的化合物 (Compound with More Than One Asymmetry Carbon ) 1. 含两个不相同的不对称碳原子的化合物 可以平移、转动180°，看有没有重叠的？ 有几个对映异构体？ 例： 例： 总结： （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 一对对映体 一对对映体 注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。 （Ⅰ）与（Ⅲ）、 （Ⅰ）与（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ） 、 （Ⅱ）与（Ⅳ）分别是一对非对映异构体。 非对映异构体——不成镜象关系的对映异构体。 2. 含有两个以上的不相同的不对称碳原子的化合物 不相同的不对称碳原子数 对映异构体数 外消旋体数 1 2 1 2 4 2 3 8 4 4 16 8 n 2n 2n-1 3. 含有两个相同的不对称碳原子的化合物 例： 酒石酸 有对称面，无对映异构体，无旋光性内消旋体。 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体。(meso) ≡ 注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一 旋转对称面就消失，就产生对映异构体，但 由于σ键旋转，构象引起的对映异构体总是 成对出现，因此，只要找出一个构象有对称面 或有对称中心，可考虑它无手性。 所以酒石酸有3种立体异构体。 mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 酒石酸性质分析： 4. 三羟基戊二酸 3号碳有无手性要具体分析 三羟基戊二酸有四种立体异构体 3号碳无手性 3号碳无手性 3号碳有手性 3号碳有手性 (2R, 4R