碳酸二丙酯的绿色合成及其与DMC相平衡数据测定.pdfVIP

第 期 尹振燕等：碳酸二丙酯的绿色合成及其与 相平衡数据测定 6 DMC 19 碳酸二丙酯的绿色合成及其与DMC 相平衡数据测定 * 尹振燕，董燕敏，程 琦，潘书刚，陈兴权 (江苏工业学院江苏石油化工重点实验室，江苏 常州 213164) 摘要：采用碳酸二甲酯(DMC)与正丙醇(n-PrOH)为原料，酯交换法合成碳酸二丙酯(DPC) ，考察了催化剂种类、物料配比、催 化剂用量、温度和时间等诸因素对反应的影响。 结果表明，以碳酸钾为催化剂具有较好的催化活性和选择性，在最佳反应工艺 条件：常压、反应温度 、反应时间 、 和碳酸钾用量为原料总质量的 下， 转化率为 ， 95 ℃ 5 h n(n-PrOH):n(DMC) =3:1 1% DMC 95.9% DPC 收率为73.7% 。 常压下DPC-DMC 系统的汽液平衡温度和汽液相组成也被测定。 常压下DPC 和DMC 二元物系不形成共沸 物。 关键词：碳酸二甲酯；正丙醇；酯交换法；碳酸二丙酯；绿色合成；汽液相平衡 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） TQ 225.24 A 1001-9219 2008 06-19-04 碳酸二丙酯(DPC) ，含有丙基、丙氧基和羰基等 然 DMC 转化率达 91.1 % ， 但 DPC 收率只有37.7 活性反应基团， 故可作为丙基化和羰基化试剂用 % 。 因此，寻求一种反应条件温和、 目的产物选择性 于合成医药、 农药以及聚碳酸酯和聚氨酯的中间 高且具有一定的实际应用前景的生产工艺依然是 体等[1] 。 此外，由于DPC 具有较好的电化学稳定性、 当前的主要研究目标。 较高的闪点和较低的熔点，因此在锂离子电池中得 本工作主要是利用DMC 代替光气作为羰基化 到了实际应用[2,3] 。 当前，有关碳酸二烷酯合成方法 试剂，以n-PrOH 为原料，无水K CO 为催化剂来合 2 3 主要有光气法、醇类氧化羰化法、尿素醇解法[4,5] 和 成DPC 。 反应方程式如下： 酯交换法[6,7] 。 光气法存在原料光气剧毒、操作周期 (1) 长和副产物严重腐蚀设备等缺点， 正逐步被淘汰； (2) 醇类氧化羰化法存在催化剂价格昂贵、寿命短等不 (3) 足；尿素醇解法对C4 、C5 的碳酸酯收率较高，但是尿 素容易分解，副产物较多。 通过单因素实验，筛选出合适的催化剂，考察 碳酸二甲酯(DMC)是近年来得到快速发展的一 物料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素 种绿色化工原料，具有