第01章-配位化学基础知识.pptVIP

第一章 配位化学基础知识 §1-1 配位化学的发展史与现状 第一节　配位化学的发展史与现状 多微孔配合物贮氢－结构 多微孔配合物贮氢－应用 多微孔配合物贮氢－国外进展1 多微孔配合物贮氢－国外进展2 多微孔配合物贮氢－国外进展3 多微孔配合物贮氢－国外进展4 多微孔配合物贮氢－国外进展5 多微孔配合物贮氢－含能材料中应用 异性双位配体（两可配体） 桥连配体 配体原子种类 配体原子种类 配体原子种类 影响配位数的因素 单核配合物 经典配合物的特点 新型配合物的特点 §1-4 配合物的命名与化学式 配合物的命名 一、配离子的命名（配位个体） 二、含配阴离子的配合物 三、含配阳离子的配合物 四、含配阴离子和配阳离子的配合物 六、配体的命名1 配体的命名2 配体的命名3－括号的使用 七、配体的次序 配体的次序2 八、键合异构体的命名 九、几何异构体的命名 十、桥连双核配合物的命名 十一、配合物的化学式 3、按所含配体种类分类 单一配体配合物 混合配体配合物 4、按配合物物理性质分类 高自旋配合物：[Ni(en)3]2+,?=2.83B.M. 低自旋配合物：[Ni(CN)4]2-,?=0B.M. ①按磁性分类 光学活性配合物 非光学活性配合物 ②按光学性质分类 反应活性配合物： [Ni(CN)4]2- 反应惰性配合物： [Cr(en)3]3+ ③按动力学性质分类 [Fe(CN)5(NO)]2- 反-[Co(en)2Cl2]+离子 顺-[Co(en)2Cl2]+离子 光活性 反-[Co(en)2Cl2]+离子 非光活性 5、按化学键不同分类 经典配合物 新型配合物 分类-3 配体是饱和的； 中心原子有明确的氧化态。 例：NH3、H2O、X-、饱和脂肪胺（en）等的配合物 配位原子有孤对电子，形成配体-金属的配位键； 配体既是电子给体又是电子受体 中心原子没有明确的氧化态 例：含C2H2，Cp-，CO，CN-等的配合物 如Pt(C2H2)Cl3-, Fe(Cp)2, Ni(CO)4，Fe(CN)63- 配体不必含孤对电子 [Pt(C2H2)Cl3]-的分子轨道示意图 L ? M M ? L 实例 遵循一般的无机物命名原则： 1、当酸根为简单阴离子时，命名为“某化某”； 如：[Co(NH3)6]Cl3 命名：三氯化六氨合钴（III） 　　依据中国化学会无机化学命名原则 (1980) 介绍的一般配合物命名规则。 2、当酸根为复杂阴离子时，命名为“某酸某”； 3、当外界只有H＋时，则称之为“某酸”； 如：K3[Fe(CN)6] 命名：六氰合铁（III）酸钾 如：H3[Fe(CN)6] 命名：六氰合铁（III）酸 　　依据中国化学会无机化学命名原则 (1980) 介绍的一般配合物命名规则。 如：H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅵ ）酸 ①配体名称置于中心原子之前； ②不同配体名称间用 · 分开； ③配体的数目用一、二、三、四等表示； ④在最后一个配体名称之前缀以“合”字； ⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称　写在配体数目后的括号中； ⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子　后用括号注明（常用罗马数字）； [Mn(H2O)6]2+ 六水合锰(II)离子 一、配离子 例1：[Fe(CN)6]4- 例2：[Cr(en)3]3+ 六氰合铁(II)离子 三（乙二胺）合铬(III)离子 例3：[Fe(CN)5(H2O)]2- 五氰·水合铁(III)离子 实例 例：K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字相连 　　无论盐还是酸： 其命名次序：(1)配体，(2)中心原子，(3)外界离子。 如：H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅵ ）酸 阴离子在前，配阳离子在后 例：[Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三（乙二胺）合铬(III) 例：[Cr(en)3]Cl3 氯化三（乙二胺）合铬(III) 　　无论盐还是碱： 其命名次序：(1)外界离子，(2)配体，(3)中心原子。 例：[Pt(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合铂(II) 五、俗名 黄血盐，赤血盐，硝普钠，等 例：[Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(II)六氨合铂(II) 一般规则： （1）根据其英文名称写出其缩写符号，一般不超过4个字母； （2）除H外，一般都用小写字母。 ①电中性配体的命名：一般名称不变。 如：bpy: 如：en: 例外：如CO称之为“羰基”；O2称之为“双氧”； ②无机阴离子配体：一般加一“根”字； ③有机阴离子配体：一般也以“根”字结尾； ④自由基配体：则称之为“某基”； ⑤有机配体一般不用俗名，用系统命名法命名； 例：如SCN-称之为“硫氰酸根”；SO42-称之为“硫酸根”； 例：如CH3COO-称之为“乙酸根”； 例：如C6H5