仪器分析课件第五章：hnmr.pptVIP

2、自旋偶合与裂分规律 1) 裂分数目 2nI+1 I=1/2： 质子裂分数目 n+1 2) 裂分峰呈对称关系 、 距离相等、峰形相似 3) 裂分峰的强度比：(a+b)n 展开的各项系数 例1： CH3—O—CH2—CH3 裂分峰数目： 1 4 3 强 度 比： 1:3:3:1 1:2:1 例2： CH3——CH2————CH3 裂分峰数目： 7 3 强 度 比： 1:6:15:20:15:6:1 1:2:1 n = 0 1 n = 1 1 : 1 n = 2 1: 2: 1 n = 3 1: 3: 3: 1 n = 4 1:4: 6: 4: 1 n = 5 1:5:10:10:5:1 n = 6 1:6:15:20:15:6:1 3、偶合常数（J） 自旋偶合等间距裂分峰之间的距离成为偶合常数（J），反映了核之间的偶合作用的强弱。 注：与化学位移不同，偶合常数（J）与H0、v无关，受化学环境的影响也很小。 偶合作用是通过成键电子传递，偶合常数（J）的大小与传递的键数有关---用 nJ 表示，n表示传递的键数。 例3： CH3O-CO-CH2— CH2—CH3 a b 裂分峰数目： 1 3 12 3 ( na +1) ( nb +1) -CH2 H0 +? +3? -? -3? J J J 同碳偶合--- 2J 数值变化范围大，与分子结构有关； 根据传递的键数偶合可以分为： 3J=6~8 HZ 2J=42 HZ 邻碳偶合--3J =0~16HZ，广泛应用于立体化学研究，是NMR的主要研究对象。 3J=6~12 HZ 3J=4~10HZ 2J=2.3HZ 3J=14~16HZ 同碳偶合、邻碳偶合: 2J 、 3J 称为近程偶合，是NMR的主要研究对象。 远程偶合：nJ , n 大于3，此时nJ小于1 HZ，一般不考虑。 nJ 邻：6~10HZ 间：1~3 HZ 对：0~1 HZ 二、核的化学等价与磁等价 1. 化学等价：具有相同位移值的核称为化学等价核，具有相同的化学环境。 2. 磁 等 价：具有相同位移值、并且对组外的其他核的偶合常数也相同。 JH1F1= JH2F1 JH1F2= JH2F2 H1 H2 化学等价, 磁等价 JH1F1≠ JH1F2 JH2F1≠ JH2F2 H1 H2 化学等价, 磁不等价 4个H 化学等价, 磁等价 6个H 化学等价, 磁等价 CH3-CH2-CH3 6个H 化学等价 磁等价 H与H 化学等价 磁不等价 三、自旋体系的分类 强偶合：??/J 小于10 高级NMR图谱 表示方式：ABC、KLM等连续的字母表示。 Ha、Ha’ 化学等价、 磁不等价 Hb、Hb’同样 属于: AA’BB’ 2个Hb 化学等价、 磁等价 属于：AB2 弱偶合：??/J 大于10 一级NMR图谱 表示方式：AMX等不连续的字母表示。 磁等价的核表示方式：A2、B3连续的字母表示。 磁不等价、而化学等价的核表示方式：AA’ 、BB’、AA’BB’。 §5.5 核磁共振波谱仪 一. 主要组成及部件的功能 工作原理基仪器结构框图（连续波核磁共振波谱仪） 射频和磁场 扫描单元 射频发射 单元 射频监测 单元 数据处理 仪器控制 磁场 磁场 仪器组成部分：磁场、探头、射频发射单元、射频和磁场扫描单元、射频监测单元、数据处理仪器控制六个部分，后面几个部分装在波谱仪内。 探头 1.磁铁 要求：磁场强度均匀，高分辨率的仪器要求磁场强度均匀度在10-8 且磁场强度稳定。 种类：永久磁铁、电磁铁、超导磁铁 电磁铁：通过强