气相色谱法哈工大分析化学.pptVIP

2 气液色谱固定相 将某些高沸点液体（固定液）涂渍在惰性的多孔支持体（担体）上而成。 色谱分离的选择性主要依赖于固定液的结构与性能 担体 - 作用：供一个具有较大表面积的惰性表面 - 要求：比表面积大，化学和热稳定性好，粒度均匀，有一定的机械强度 - 常用担体：硅藻土型和非硅藻土型 固定液 - 要求 1 在使用温度下为液体，蒸汽压低。 2 热稳定性和化学稳定性好 3 对试样各组分有适当的溶解能力 4 低粘度，传质阻力小 - 分类方法 1 以固定液的相对极性分类 2 以McReynolds常数分类 以固定液的相对极性分类 - 规定： β,β’ –氧二丙腈的相对极性 P=100 角鲨烷的相对极性 P=0 - 相对极性： 这样测得的相对极性，从0-100分为5级，P在0-20为非极性固定液，在21-40为弱极性固定液，41-60为中等极性固定液，61-100为强极性固定液 以McReynolds常数分类 - 5种代表组分作为探测物： - 苯（电子给予体） - 丁醇（质子给体） - 2-戊酮（定向偶极体） - 硝基丙烷（电子接收体） - 吡啶（质子接受体） - 计算方法： 下角标： P-待测固定液，S-角鲨烷固定液 保留指数 Ii - 是最广泛使用的定性依据，由Kovats(1958)首次提出。 - - 待测物质的保留指数定义为： 式中, Ii为待测物质i在选定的固定相上的保留指数， tRi’, tRn’和tR,n+1’分别为待测物、含有n个和n+1个碳原子的正构烷烃的调整保留时间 固定液的选择（基于相似相溶原理) - 分离非极性物质 选非极性固定液，按沸点次序先后出峰 - 分离极性物质 选极性固定液，按极性顺序分离 - 分离极性与非极性混合物 选用极性固定液，非极性组分先出峰，极性组分（易被极化的组分）后出峰 - 分离能形成氢键的组分 选择极性的或是氢键型的固定液，按形成氢键的能力大小先后出峰 第三节 气相色谱分析方法 操作条件的选择 气相色谱定性分析 气相色谱定量分析 气相色谱技术在环境中的应用 一、操作条件的选择 载气及其流速的选择 柱温的选择 进样时间和进样量的选择 气化温度的选择 柱长及柱内径的选择 检测器种类的选择 1 载气及其流速的选择 对范氏方程（H = A + B/U + CU）微分，求得最佳线速Uopt和最小板高Hmin 2 柱温的选择 柱温直接影响分离效能和分析速度 低的柱温有利于分离，但峰形变宽，柱效下降，并延长了分析时间 - 选择原则 不能高于固定液的最高使用温度，防止固定液挥发流失。 多采用较低的固定液配比与较低的柱温相结合。 程序升温 对于宽沸程的多组分混合物，如果柱子恒定在一个温度上，则会出现： - 低沸点组分出峰拥挤以至不易辨认 - 高沸点组分拖延时间很长甚至停在柱中不能出峰 3 进样时间和进样量 进样速度必须很快（1s），否则峰形变宽，甚至峰变形 进样量一般较少，太多分离效果不好 液体试样：0.5-5.0 uL 气体进样：0.1-10mL 最大允许进样量，应控制在工作曲线线性范围内 4 汽化温度的选择 在保证试样不分解的情况下，适当提高汽化温度对分离及定量有利。尤其当进样量大时，更是如此 一般选择汽化温度比柱温高30~70℃ 5 柱长及柱内径的选择 增加柱长会提高柱效增大分离度，但分析时间增长。应在满足一定分离度的条件下尽可能用短的柱子 柱内径小，柱效能高。填充柱的内径一般选3-6mm 6 检测器种类的选择 二、气相色谱定性分析 利用已知物验证 与其他方法结合定性 1 利用已知物验证 - 利用tR或VR定性 - 加入已知物增加峰高的方法定性 2 与其他方法结合定性 - 与质谱、红外光谱等仪器联用 GC/MS，GC/FTIR方法是解决复杂未知物定性问题的最有效工具之一 - 与化学方法配合定性 三、气相色谱定量分析 定量分析基础 峰面积测量 校正因子 定量分析方法 1 定量分析基础 式中，mi - 组分 i 的质量 fi、fhi – 峰面积/峰高校正