第三章西南林业大学柴希娟胶体与表面化学课件.pptVIP

第三章 溶液表面的性质 第一节 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力对纯液体而言，因为只有一种分子，所以只要温度和压力一定，其表面张力也就一定。溶液则不然，溶液中有多种分子，而各种分子之间的力场强弱不同，若是力场较弱的分子富集于表面，表面张力表面张力必然降低。 即：此体系的表面积并没改变，其自由能仍会因表面成分的改变而下降（或上升）。因而对溶液而言，表面张力还受所加溶质和浓度的影响。 1、溶液的表面张力 溶液的表面张力随溶质浓度的变化大致可分为三种类型，如图3.1所示。 第一类（曲线A）：表面张力随溶质浓度增加而缓慢升高，且近于直线属于这一类型的物质有：多数无机盐：NaCl，Na2SO4，NH4Cl，KNO3等；多羟基有机物：甘油，蔗糖，甘露醇等 第二类（曲线B）：表面张力随溶质浓度增加而下降，通常开始降低得快一些，后来慢一些一般低分子量的极性有机物（C8），如：醇、醛、酸、脂、胺及其衍生物属于B类此类曲线的特点是: 表面张力对浓度的一级微商和二级微商皆为负值。 第三类（曲线C）：表面张力在浓度低时急剧下降，至一定浓度时（后），表面张力几乎不再变化，达到最低点的浓度一般在1％以下属于这一类的物质即表面活性剂。 溶液表面的吸附: 溶质在溶液表面层(表面相)中的浓度与在溶液本体(体相)中浓度不同的现象。 溶液表面吸附产生的原因是系统为尽可能降低表面吉布斯函数而自动调整溶质在表面相和体相中的分布。 正吸附: 若溶质的加入使溶液表面张力降低, 则溶质自动地从体相富集至表面, 增大其表面浓度。Ⅱ 、Ⅲ型曲线(表面活性物质) 表面活性剂显著降低水的表面张力. (左) 将硫(密度2.1g/cm3)小心地放到水面上, 水－硫界面张力大而难以增大其界面积, 使硫不能浸湿. (右) 向水中滴入几滴清洁剂, 水－硫界面张力减小, 硫沉入水底. 2、表面活性与 Traube规则 Traube发现，在稀水溶液中可用 来衡量溶质的表面活性。 例如，甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和异戊酸在20℃时的表面张力分为为37.6、27.4、26.7、26.8、27.4和25.3mN/m，但溶于水后降低表面张力的能力却显然不同。用 来换算的，则得到乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和异戊酸的 分别为250、730、2150和6000，即每增加一个-CH2- 时，增加为原来的三倍。 2、表面活性与 Traube规则 通常，直链同系物的表面活性大致符合这一规则，但是同系物的第一个成员，如甲酸、甲醛等，往往偏 离此规律甚多。 3、表面张力等温线 3、表面张力等温线 1. 溶液表面过剩量的定义 第二节 溶液表面的吸附 原因：溶液和固体表面中的原子、分子是处于力场的不饱和状态，且表面吉布斯自由能较大，处于不稳定状态。自发过程的结果会降低其表面的吉布斯自由能。自发过程的进行有两种形成：一是通过表面收缩使体系达到表面积最小，表面吉布斯自由能也降到最小从而处于稳定状态；一是通过表面吸附使表面张力降低，表面力场不平衡的程度有所下降，从而使体系处于稳定状态。 1. 溶液表面过剩量的定义 使用ΓB时需注意三点： （1） ΓB具有表面浓度与内部浓度之差的意义，即对于等量的溶剂摩尔数在表面区含有溶质摩尔数溶质摩尔数和在内部内部含溶质摩尔数之差溶质摩尔数之差。  （2） ΓB单位与一般浓度不同，是单位面积上的单位面积上的摩尔数（mol/cm2） （3） ΓB值可正，可负可正，可负，表明正吸附（表面相富集），或相反。也可为零可为零。 2、Gibbs吸附公式 2、Gibbs吸附公式 3. 溶液表面吸附层的结构 对于表面活性物质的水溶液，采用从以 对 或 作图，自图中求出 ，吸附公式算出相应的值后，可以绘出 曲线。 曲线表示在一定温度下，当吸附达平衡时，吸附量Γ随浓度c变化的情况，称为吸附等温线。对于表面活性物质，一般情况下吸附等温线如图3.4所示。 3. 溶液表面吸附层的结构 3. 溶液表面吸附层的结构 第三节 表面活性剂及应用 在许多工业部门中，表面活性剂是不可缺少的化学助剂，其优点是用量小而收益大。特别是第二次世界大战之后，随着石油化学的发展，兴起了合成表面活性剂的