第九章--电位分析法2010.pptVIP

第九章电位分析法 1. 电位分析法概述 2. 离子选择性电极 3. 玻璃电极 4. 晶体膜电极 5. 液膜电极 6. 气敏电极 7. 酶电极 1. 电位分析法概述 电位分析的理论基础： 电位分析法分类： 2. 离子选择性电极 定义：通过电极上的 敏感膜 对各种离子有选择性电位响应制作的指示电极，一种电化学传感器。 3. 玻璃电极 3.1 玻璃电极的响应原理 5. 液膜电极（流动载体膜电极） 6. 气敏电极 气敏电极一览表： 7. 酶电极 酶电极特点： 组织电极: 组织电极的酶源与测定对象一览表： 章节重点： 离子选择性电极的分类。 玻璃电极的响应原理及其特性。 pH的测定方法。 pH玻璃电极的优缺点。 F离子选择性电极的响应原理及干扰因素。 第九章电位分析法 1. 电位选择系数 2. 线性范围和检测限 3. 电极响应时间 1. 电位选择系数 2. 线性范围和检测下限 2.2 检测下限 3. 电极响应时间 章节重点： 离子选择性系数的定义、特点及应用。 电极响应时间的定义及其影响因素。 第九章电位分析法 1. 浓度与活度的测定 2. 标准曲线法 3. 标准加入法 影响电位测定准确性的因素： 章节重点： 影响电位测定准确度的因素。 TISAB的作用及典型组成。 第九章电位分析法 1. 方法原理 2. 确定滴定终点的方法 3. 指示电极的选择 章节重点： 电位滴定终点的确定方法及各自特点。 电位滴定方法中指示电极的选择原则。 4.2 银电极 原理：用Ag2S粉末压片得到晶体膜电极。 选择性响应：膜相中的Ag+离子是电荷的传递者，因此晶体膜对其有敏感性响应。 液膜电极敏感膜不是固体，而是液体，典型的液膜电极是钙离子选择性电极。 离子交换剂：二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯溶液。 二癸基磷酸根：在液膜-试液两相界面间传递钙离子，直至平衡。由于Ca2+在水相与有机相之间的活度差异，产生相界电位。 [(RO)2PO]Ca (有机相) = 2 [(RO)2PO]2-(有机相) + Ca2+(水相) 钙电极适宜pH范围是5-11。 可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。 原理：气敏电极是一种气体传感器，其原理为利用待测气体与电解质溶液发生反应，生成一种离子选择性电极有响应的离子。 选择性响应：生成的离子活度与溶解的气体量成正比，因此电极响应与试样中气体的活度有关。 电极浸入待测液，试液中待测CO2通过透气膜扩散，直到透气膜内外CO2的分压相等。 CO2引起的内电解质溶液pH变化用pH玻璃电极指示，由此测定试液中CO2的浓度 二氧化碳气敏电极 将 生物酶 涂布在离子选择性电极的敏感膜上。 试液中待测物质受酶催化发生化学反应，催化产物为离子选择性电极所响应，间接测定试液中待测物质含量。 由于酶的专一性强，故酶电极选择性比较好。 可以测定一些生化体系中的物质。 可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物：CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2-。 来源丰富：许多组织中含有大量的酶。 性质稳定：组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳功效。 专属性强。 寿命较长。 制作简便、经济，具有一定机械性能。 以动植物组织为敏感膜的特殊酶电极；具有较多优点： 对待测离子有选择性响应，避免分离。 电极响应快，在多数情况下是瞬时的。 操作快速、简便。 测定所需的试样很少。 仪器设备较为简单。 测定误差较大，要求误差小于2%时不宜使用。 离子选择性电极的特点： 第二节 离子选择性电极的性能参数 离子选择性电极并不是特定离子的专属电极，其它离子对膜电位产生有一定贡献。离子选择性电极对其他离子也有一定的响应。 若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为： Ki j：电位选择系数 定义：相同条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子活度αi与干扰离子活度αj的比值。 例如：Kij = 0.001时，Zi=Zj，意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍时， 两者产生相同膜电位。 Kij≤1，Kij值越小，表明电极的选择性越高。 严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同。 Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电极的适用范围，不能直接利用其作干扰校正。 电位选择系数的特点： 用pNa玻璃膜电极(KNa+, K+= 0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少? 解: 误差% = (KNa+, K+× aK+ )/aNa+×10