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[工学]物理化学课件第七章 电化学.ppt

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[工学]物理化学课件第七章 电化学

第七章 电化学 §7.1 离子的迁移 正极、负极、 阴极、阳极 结论: 法拉第定律的文字表述 法拉第常数 法拉第定律的数学表达式 1.电极反应Ag++e-= Ag,Z=1,当Q=96500时,产生银的物质的量? 2.电极反应Cu= Cu2++2e,当Q=96500时,产生铜的物质的量? 三、离子的迁移数t 离子电迁移的规律: 离子的电迁移率和迁移数 离子迁移数的定义 4 电迁移结果,溶液的电中性保持不变,而阴极 区和阳极区的浓度发生改变。 §7.2 电解质溶液的电导 一、电导G、电导率? 、摩尔电导率?m 基本质点的选取 电导的测定 2.电导的测定 三、电导率和摩尔电导率随浓度的变化 摩尔电导率?m与浓度的关系 弱电解质的 与 c 的关系 原因: 强电解质在稀释过程中摩尔电导率的变化不大,因为参加导电的离子数目并没有变化,仅仅是随着浓度的下降,离子间引力变小,离子迁移速率略有增加。 弱电解质溶液在稀释过程中,虽然电极之间的电解质数量未变,但电离度却大为增加,致使参加导电的离子数目大为增加,因此摩尔电导率随浓度的降低而显著增大。 四、离子独立运动定律 为何H+(H3O+ )、OH-的?m?特别高? 在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图: 例题: 1.电导池内装有两个直径为4.0×10-2m且相互并行的圆的银电极,电极之间的距离为0.12m,若在电导池内盛满浓度为0.1mol.dm-3的AgNO3溶液,施以20v的电压,则所得的电流强度为0.1976A,试汁算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。 §7.3 电导测定的应用 一、计算弱电解质的电离度和电离平衡常数 电离度 ? = ?m / ?m? 二、计算微溶盐的溶解度和溶度积Ksp 2、计算微溶盐的溶解度和溶度积Ksp 例题: 291k,纯水的电导率为3.8×10-6s.m-1,当水离解成H+和OH-1并达到平衡时,求该温度下H2O的摩尔电导率、电离度和H+的离子浓度,已知ρ(H2O)=998.6Kg.m-3 解: §7.4 强电解质的活度和活度系数 一、离子的平均活度a± 和平均活度系数?± 二、影响离子平均活度系数?±的因素 §7.5 强电解质溶液理论简介 “离子氛”模型 (二)可逆电池电动势E §7.6 可逆电池 §7. 7 可逆电池热力学 §7. 8 电极电势? §7. 9 由? 计算电池E §7. 10 ? 及E 的应用 §7.6 可逆电池 一、可逆电池的必要条件 三、电动势的测定 对消法测电动势的实验装置 六、电池表达式与电池反应的“互译” 例1. 例1、氧化还原反应 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s) 例2.氧化还原反应 §7.7 可逆电池热力学 一、电动势与浓度的关系──能斯特方程 标准电动势的计算和测定 二、电动势与电池反应热力学量 三、离子的热力学函数 §7.8 电极电势 Electrode Potential 一 、电池电动势产生机理: 1 电极|溶液界面电势差Δφ (以金属电极为例) : 二、电极电势 Electrode potential §7.9 由电极电势计算电动势 一、 单液化学电池 二、双液化学电池 三、单液浓差电池(电极浓差电池) 四、双液浓差电池 五、双联浓差电池 §7.10 电极电势和电池电动势的应用 一、确定化学反应的方向──比较?的大小 二、计算化学反应的Ky ──设计可逆电池,求出Ey 三、计算难溶盐的溶度积Ksp 四、计算??(通过Nernst方程) 五、测定pH 六、电势滴定 七、确定离子价态 (三)不可逆电极过程 §7.11 电极的极化 §7. 12 电解时的电极反应 §7. 13 金属的腐蚀与防护 §7. 14 化学电源简介 第七章 电化学 习题课 (一)概念和公式 二、离子平均活度a?,离子平均活度系数?? 四、可逆电池热力学 五、能斯特公式 (二)例题 例2、已知25℃ ,CO2的分压为py时与之平衡的 解:(1)根据亨利定律 p=Kh,c ? c(CO2) 例3、电导池用0.01mol ?dm-3标准溶液KCl标定时,R1=189?,用0.01mol ?dm-3的氨水溶液测其电阻R2=2460? 。用下列该浓度下的数据,计算氨水的离解常数Kc? 解法二: 例4、已知NaCl, KNO3, NaNO3在稀溶液中的?m依次为1.26?10-2,1.45?10-2,1.21?10-2 S?m2?mol-1。已知KCl溶液中t+=t-,设在此浓度范围内,

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