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3 铁水预处理技术
国外铁水三脱技术的发展 40年代:北美一些钢厂曾用氧化铁皮在高炉出铁口年进行铁水脱硅 70年代:以日本为代表的钢铁企业进行铁水三脱研究并开始应用于工业生产 1982年5月:日本住友公司鹿岛厂 开发的“住友碱精炼法”—SARP法投产(苏打精炼法) 1982年9月:新日铁君津厂开发的最佳精炼法—ORPD法投产,以石灰系溶剂进行脱磷脱硫 80年代:以意大利TARANTO 钢厂为代表的欧洲钢铁企业也进行了铁水三脱试验,但没有推广 80年代:日本住友金属公司和神户钢铁公司分别开发了采用专用转炉脱磷的SRP法和H炉法 各国铁水预处理技术的情况 先进国家铁水预处理已成为钢铁生产的必备工序,有的厂铁水实现了100%的预处理。平均约80%的铁水经过脱硫;日本50%左右的铁水经过脱硅,40%以上的铁水经过脱磷处理。 我国铁水预处理技术发展过程 50年代初:开始用苏打铺撒法处理高炉铁水 70年代:开始自行开发铁水预处理技术 70年代:武钢二炼钢厂从新日铁引进KR法 1985年:宝钢一炼钢从新日铁引进TDS法投产 1988年:太钢从国外引进部分关键设备,国内配套建成了首座铁水三脱预处理站 1998年:本钢从北美引进铁水包喷吹CaO+Mg粒铁水预脱硫技术 1998年:宝钢从北美引进铁水包喷吹CaC2+Mg粒铁水预脱硫技术 近几年:全国有许多钢厂已经或正在建设铁水预处理设备,但大多以引进为主 各种镁基脱硫粉剂的脱硫效果比较 镁脱硫的优点 铁矿石中的磷在高炉的还原气氛下将全部进入铁水中,而磷对炼钢来说则是有害元素。 转炉炼钢脱磷效率高,但要加入较多的选渣料和熔剂,并且延长冶炼时间,降低生产率。 近年来,对铁水炉外脱磷的研究有了进一步发展,有些技术已用于工业性生产。 为使铁水中的磷有效地去除,首先要供给氧化剂将铁水中的磷氧化,然后供给强有力的固定剂,使磷的氧化物能稳定地结合在炉渣中。 此外,对一些高熔点的固定剂还需要加入熔剂使其熔化成渣,达到固定磷氧化物的目的。 3.3 铁水炉外脱磷 脱磷剂通常由氧化剂、固定剂和熔剂组成.根据各地资源情况分别选: 1)氧化剂:通常氧化剂有氧气、氧化铁以及别的氧化物质。大谷正康等人经过试验,对一些氧化性物质的电化学当量和脱磷反应表现速度常数测定如下: (1)脱磷剂 由以上数据可见,Fe2(SO4)3、CaSO4、MnO2都是比FeO强的氧化剂,而CaCO3的氧化能力不及FeO。 2)固定剂: 磷的氧化产物P2O5在高温炉渣中是不稳定的,因而需要加入固定剂把P2O5固定在炉渣中。 常用的固定剂有CaO、Na2CO3,其反应为: 3)助熔剂: 为了在铁水温度下有效去磷,促进脱磷剂的熔化是十分重要的。 CaF2和CaCl2都可作为助熔剂,它们都能和CaO生成低熔点共晶体,但CaCl2的熔点775℃比CaF2的熔点1418℃低,因而CaCl2是更有效的助熔剂。 有研究者在试验中用CaCl2取代CaF2做熔剂,脱磷率提高10%。 但是,排放的炉气中含有氯气对人体及环境是有害的,应进行处理。此外,其它的卤化物也可作为助熔剂试用。 根据工业生产实践,已采用的炉外脱磷方法及效果如下。 1)机械搅拌法:这种方法是把配制好的脱磷剂加入到铁水包中,然后利用装有叶片的机械搅拌器使铁水搅拌混匀,也可在铁水中同时吹入氧气。 日本某厂曾用机械搅拌法在50t铁水包中进行炉外脱磷,其叶轮转速为50~70n/min,吹氧量8—18m3/t,处理时间30—60min,脱磷率60—85%。 (3)铁水炉外脱磷的方法及效果 2)喷吹法:喷吹法是目前应用最多的方法,它是把脱磷剂用载气喷吹到铁水包中,使脱磷剂与铁水混合、反应,达到高效率脱磷。 喷吹法在日本新日铁公司100t铁水包中应用,以氩气作载气,吹入脱磷剂45kg/t,喷吹处理时间20min,脱磷率达90%左右。 工业技术的发展促使人们寻求更加经济的铁水炉外处理方法,若能在铁水预处理中同时实现脱磷与脱硫,则对降低生产成本,提高生产率都有利。 众所周知,铁水脱硫和脱磷所要求的热力学条件是相互矛盾的,要同时实现脱硫与脱磷,必须创造一定的条件才能进行。 根据现代冶金炉渣结构理论,冶金炉渣是离子性熔体,炉渣—金属间的反应实质是电化学反应。在强的还原条件下(po2<10-17MPa),如在Ca—CaF2渣系下,金属中硫和磷都以阴离子形式同时进行转移,即阴极
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