化学催化第三章固体酸碱催化剂
Al2O3有五种类型羟基,由于所处环境不同,有的可作为酸中心,有的可作为碱中心。 Back Back SiO2-Al2O3无定型结构: Pauling principle: 负离子的电荷等于它和相邻离子间键的静电力的总和。 键的静电力定义为:正离子的电荷数和配位之比。 Thomas rule: 金属氧化物中加入价数或配位数不同的基元氧化物就产生活化的酸中心。 Back * * 第三章固体酸碱催化剂 Solid acid and basic catalyst 一、酸碱催化剂的应用 The properties of acid and basic catalyst L or B acid or base 2Concentration and Strength general concentration of acid or base B acid: ability of donating proton L acid: accepting electron 元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域 (1)Acid or alkali of elements 1.The kinds and properties of acid and alkali 第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系 (2) 酸碱概念的相对性 醋酸为碱: CH3COOH +H2SO4 ?? CH3COOH2?+ HSO4?醋酸为酸: CH3COOH + H2O ?? H3O? + CH3COO? (3)Lewis acid or alkali (电子酸碱) A + : B ?? A : B acid alkali composite of acid and alkali BCl3, BF3 PPh3, NH3 , RO2, RS2 acid alkali Lewis酸碱的分子轨道示意图 A. Hammett method 2酸量与酸强 当γ=1时, 3.1.1 When coloring , ∴只要能单独测定pH值,就知pKa值。反之,有了一系列pKa值就可知pH。 若γ≠1 When coloring: Back When coloring: H0 is called Hammett acidity function H0↓(pH↓,→[H+] ↑ In dilute solution (稀溶液), pKa对于给定指示剂为—constant。 反映BH+和B量的相对大小,也反映了转化能力(即强度) 。 对于L酸, Define: H0= -lg(aA·γB/γAB)
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