周本薪-农药制剂水性化的途径及优选方法.ppt

3、形成悬浊液体系（SC、CS） （1）悬浮剂 既不水溶（小于l00PPM）和脂溶又无其它水溶化结构因素的高熔点（大于600C）固体原药，适宜加工成SC或WP，而湿法粉碎的SC颗粒（3微米）比干法粉碎的WP（44微米）匀细，生产和使用中无粉尘，药效和安全性优于WP，尤其适用于水中稳定的高效除草剂、杀菌剂和杀虫剂。但该剂属组成和影响因素复杂的多相分散体系，一旦出现问题，难以处理和复原，制造优质稳定的悬浮剂尤为重要。 其技术要点是： ◆从磨料粗细配搭比例、装料量、搅拌器结构、转速与时间等因素和高压均质机入手，设法磨出粒度分布集中的合格微粒；高分子亲脂链的阴离子（如木质素磺酸盐、烃基萘磺酸缩合物等）与强亲水链的非离子（如聚甲基丙烯酸环氧乙烷聚合物、非离子型的磷酸盐和磺酸盐类等）的分散助悬剂合理配伍，这是制造优质悬浮剂的两项基础条件。 ◆选用多维结构的高分子水溶性化合物（如卡波姆胶carbomer、黄原胶、海藻酸盐、羧甲基淀粉钠、羟丙基甲基纤维素等）形成网状结构，或用硅酸铝镁、膨润土、白炭黑等使之絮凝架桥，或上述两类组合，使体系分散稳定并具有触性，这是悬浮剂性能优良而稳定的重要条件。 ◆PH远离等电点、防冻和防腐应有相应措施。 ◆由于悬浮剂制作是个缓慢冗长的研磨过程，笔者建议，能否让某些原药的合成和加工在研磨过程中同步完成，以节省能源，提高生产效率。 （2）微胶囊悬浮剂 如果说悬浮剂是若干个原药分子团聚体在水中的悬浮，那么微胶囊悬浮剂则是若干个原药分子的包裹体在水中的悬浮，除应具备悬浮剂的物理性能外，重点要显现微胶囊的控制释放功能。 微胶囊剂、包结化合物等物理型缓释剂，在医药卫生防疫、化肥、日用化工及轻化工等广阔领域已有应用，在农药中适用于效果特别突出但又存在高毒或恶臭或容易光解、氧化、水解、挥发、混合变质、药害等严重缺陷的化学农药、生物源农药、信息激素等超高效农药；也适用于土壤、水域、卫生防疫和储存保鲜等需要残效期长的作物和非作物场合的防治药剂。在病虫危害频繁的棉花、蔬菜、果树、林园等经济作物中，在防治地下害虫、线虫等土壤病虫害中,超高效农药微胶囊剂很有实用价值。但在高效低毒品种大量湧现，且更加强求速效、限制残留的今天，微胶囊剂短期内很难成为广泛用于大面积喷洒的主导剂型。 过去，利用高分子化工原料进行界面聚合来制作微胶囊剂的研究和应用较多，因生产成本、性价比和环保问题在国内未能被市场广泛认可，选用安全易得的淀粉衍生物、壳聚糖、海藻酸盐、明胶、纤维素衍生物等安全型天然或半合成的高分子粘性物，采用凝聚相变法来制取微囊、微球或纳米球，将会使微胶囊剂的应用有所改观，进而推动控制释放技术(时间、速度、剂量及方位）与局部隐蔽施药结合，使农药加工与应用技术提高更加环保的新水平。 二、水性化制剂的主要问题及对策 1、影响冻结与结晶的主要因素及对策 ⑴ 低温—适度极性、难挥发的混合溶剂和乳化剂体系；防冻、防结晶剂（多羟基有机物）；贮存温度和热溶。低温试验条件：-5～-100C， 7天以上。 防冻防结晶剂：醇类（乙醇、异丙醇等）、二元醇（乙二醇及单丁醚、二乙二醇、丙二醇及甲醚、二丙二醇及甲醚等）、甘油、山梨醇、木糖醇、酮类（丙酮、丁酮、N-甲基-2吡咯烷酮等）、糖（葡、果、蔗、乳、麦芽、寡、海藻）类、羟基酸、多元酸、氨基酸、尿素或能吸附于有效物表面的不对称结构粘性物等。 ⑵不溶杂质—过滤、包装器内层处理。 ⑶过饱和浓度—含量范围、电解质（0.2%）、密闭包材。 2、有效成分降解（变色、异味、PH、产气冲瓶、相变等现象） 避免发生复分解或取代反应的复配，先选用有保护作用的表面活性剂、溶剂等添加剂，后选用不同防分解机理的稳定剂。 水解 酯及内酯、酰胺及内酰胺类农药 —形成PH4-7缓冲体系；添加分解因素抑制剂或原药类似物。 氧化 硫、酚、烯醇、苯胺类农药 —添加还原剂、螯合剂或密闭包材、充氮排氧。 光解（氧化） 含双键农药 —采用棕色包装瓶、紫外线吸收剂、抗氧化剂 异构化及聚合—pH值调整、加络（螯）合剂 微生物降解—加防腐剂（苯甲酸、山梨酸） 三、结语 ◆农药制剂水性化的途径是多样的，应根据原药化学结构和理化性质，合理设计出高效、安全、经济的技术方案。 ◆在各种技术方案中均有各自的优缺点和用场、应发挥优势，权衡利弊，科学选择，并要相互借鉴，扬长避短，不断完善自我。 ◆不要从人为的名称概念和定义出发，而应从高效、安全、经济、省力的农药应用宗旨出发，破除各种迷信，大胆探索，锐意创新，研发出市场实用、独具自身特色的农药环保