材料科学基础-6-1纯金属的结晶.ppt

第六章 材料的凝固 自然界的物质通常都能够以气态、液态或固态存在。并且在一定的条件下，它们可以发生互相转变。 凝固(solidification)：从液相转变为固相的过程 。 结晶(crystallization)：凝固后得到固态晶体的转变 。 一、结晶的过冷现象 过冷：纯金属在结晶冷却过程中结晶温度T总是低于平衡结晶温度Tm的现象。  因S为正值，所以自由能随温度升高而降低。 而SLSS，即液相自由能随温度变化曲线的斜 率较大，两曲线在Tm处相交，GL= GS。 欲使 必须使 TTm 定性地说明了结晶必须过冷。 晶体凝固的热力学表明，实际凝固温度应低于熔点Tm，即需要有过冷度。 △G是结晶相变的驱动力△G=GS-GL=(HS-HL)-T(SS-SL)因 HS-HL=-Lm ，SS-SL=△Sm=-Lm/Tm所以 三、液态金属结构 当液态金属冷到Tm以下某一温度，开始结晶时，在过冷液体内首先形成一些微小晶体，这个过程称为形核。随后已形成的晶核不断的长大，同时在未转变的液体中伴随新的晶核形成，最后各晶体长大成多边形晶体，称为晶粒。晶粒间的界面称为晶界。 形核给体系能量带来两项变化： ①晶核体积（V）由液态转变成晶体所释放出的能量，使体系自由能降低（⊿GV≤0）— 相变的驱动力； ②晶核与液相之间形成了相界面（A），引起表面能增加 — 相变的阻力。 粗糙界面: 液-固相界面微观上看原子分布高低不平，存在几个原子层厚的过渡层，在过渡层上液、固原子各占据一半；宏观上是平直界面，不出现曲折的小平面。 属于粗糙界面的有：金属，如Fe、Al、Cu、Zn、Ag。 ???????????????????????????????? ????????????????????????? A 光滑界面 ????? ????????????? ?b 粗糙界面 固-液界面的宏观结构示意图 a 光滑界面?????? ????? b 粗糙界面 固-液界面的微观结构示意图 （2）晶体长大机制 ①光滑界面 二维晶核台阶生长 * 重点内容: 1.纯金属凝固的过程和现象； 2.结晶的热力学、动力学、能量和结构条件； 3.过冷度对结晶过程和结晶组织的影响； 4.几个重要概念：过冷度，临界晶核半径，临界形核功，形核率，均匀形核，非均匀形核； 5.液—固界面的结构及温度梯度，晶体生长形态?、生长条件和长大机制。 §6-1 纯金属的结晶 研究体系： 从非常纯的液态金属中取出小液滴，分析其结晶相变的条件、规律及组织结构。 排除了温度场和浓度场的影响。 热分析装置示意图 纯金属结晶的冷却曲线 △T 称为过冷度 实际结晶温度T与金属本性、纯度及冷却速度有关。 冷却速度越大，过冷度△T越大。 Tm T ΔT 二、结晶的热力学条件 欲使结晶过程自发进行，必须满足液、固相吉布斯自由能差： 由G=H-TS, 取G对T的微分， 得恒压条件下： 即ΔG 与ΔT呈直线关系，过冷度越大，液态和固态的自由能差值越大，相变驱动力越大，凝固过程加快。 金属凝固时压力不变， 两相共存 f=0 则温度也不变。 在熔点(Tm)点 GS=GL，△G=0， Tm称为平衡凝固温度 T＞Tm： GS＞ GL，固态自动熔化； T＜Tm：GS＜ GL，液态向固态自发转变 凝固热力学条件是：需要有过冷度 △G =－Lm ·△ T/Tm △T= Tm－T ? △G 0 △T0 才能发生凝固。 三、液态金属结构 LmLb≈Lc 金属的相变热 熔化热Lm 汽化热Lb 升华热Lc 金属熔化时体积变化：3-5% 熔化熵和热温熵之比：ΔSm/ΔS=20~50% 固态与液态金属的热容差：小于10% 原子径向密度分布：近程密堆、远程无序 液态金属的结构 准晶体模型：1963，Banker 随机堆积模型（非晶模型）：1965-1970，Bernal 四、金属的结晶过程 纯金属结晶过程示意图 五、形核与长大  凝固的过程包括形核和长大两个过程. 1.形核 ? 形核方式分为：均匀形核与非均匀形核。 （1）均匀形核 在均一的液相中靠自身的结构起伏和能量起伏等条件形成晶核。即晶核由液相中的一些原子团直接形成，不受杂质粒子或外表面的影响。 生成晶核使体系吉布斯自由能变化： ⊿G＝V⊿GV